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    催化裂化裝置粗汽油作急冷油進(jìn)提升管回?zé)捀馁|(zhì)效果及其影響分析

    2021-03-23 06:28:08
    石油煉制與化工 2021年3期
    關(guān)鍵詞:改質(zhì)分餾塔催化裂化

    王 慧

    (中海油惠州石化有限公司,廣東 惠州 516086)

    為適應(yīng)環(huán)境保護(hù)的要求,世界各國(guó)對(duì)作為主要發(fā)動(dòng)機(jī)燃料的汽油質(zhì)量提出了越來(lái)越高的要求。目前中國(guó)實(shí)施國(guó)Ⅵ(A)車用汽油標(biāo)準(zhǔn),并將于2023年1月1日起執(zhí)行國(guó)Ⅵ(B)車用汽油標(biāo)準(zhǔn),屆時(shí)汽油中烯烴體積分?jǐn)?shù)要求不大于15%[1]。由于我國(guó)汽油大部分來(lái)源于催化裂化裝置,降低催化裂化汽油烯烴含量是推進(jìn)汽油質(zhì)量升級(jí)的重要課題。

    1 粗汽油進(jìn)提升管回?zé)捈夹g(shù)分析

    圖1 反應(yīng)-再生系統(tǒng)流程示意

    粗汽油進(jìn)提升管回?zé)捰?種方式,分別是單獨(dú)設(shè)一根汽油改質(zhì)提升管、汽油進(jìn)提升管底部回?zé)挕⒋制妥呒崩溆途€進(jìn)提升管回?zé)?,其各有特點(diǎn),適用不同的環(huán)境。

    單獨(dú)設(shè)一根汽油改質(zhì)提升管,由于兩根提升管均可在各自最優(yōu)化的反應(yīng)條件下單獨(dú)加工不同的原料油,且汽油改質(zhì)比例不受限制,汽油改質(zhì)效率高,靈活多效催化裂化技術(shù)(FDFCC)、FCC汽油輔助反應(yīng)器改質(zhì)降烯烴技術(shù)(ARFCC)、兩段提升管工藝(TSRFCC)均采用此方法進(jìn)行高烯烴含量汽油的改質(zhì)[2-6]。該4.8 Mta催化裂化裝置采用此方式存在的主要問(wèn)題有:一是MIP本身就是生產(chǎn)低烯烴含量清潔汽油的工藝,沒(méi)有增加汽油改質(zhì)提升管的必要性;二是這種汽油改質(zhì)方式的反應(yīng)條件苛刻,汽油組分部分裂化生成低價(jià)值、高氫含量的干氣,烷基苯裂化生成烷烴和苯,造成經(jīng)濟(jì)性變差、氫的有效利用率降低、汽油的苯含量較高;三是汽油大量回?zé)挘庸ち鞒套冮L(zhǎng),能耗增加[7]。

    汽油進(jìn)提升管底部回?zé)挄r(shí),汽油中的烯烴發(fā)生裂化反應(yīng),生成液化氣等產(chǎn)物,汽油的烯烴含量因此降低,并且由于同時(shí)發(fā)生的異構(gòu)化和環(huán)化反應(yīng),汽油的辛烷值得到提高?;葜菔?.8 Mta催化裂化裝置有現(xiàn)成的汽油進(jìn)提升管底部的流程,但設(shè)置該流程的目的是在開(kāi)工時(shí)使用,以便提高開(kāi)工初期的催化劑循環(huán)量、提高分餾塔塔頂油氣分壓以減少分餾塔塔頂循環(huán)系統(tǒng)機(jī)泵帶水、抽空等問(wèn)題[8-9]。采用這種方式進(jìn)行汽油改質(zhì)的問(wèn)題有:第一,汽油改質(zhì)區(qū)反應(yīng)條件非??量?,除主要生成液化氣外,汽油還會(huì)部分裂化生成干氣和焦炭,降低目標(biāo)產(chǎn)品收率;第二,來(lái)自汽油反應(yīng)區(qū)的催化劑會(huì)積炭,且焦炭主要沉積在分子篩的微孔內(nèi),使催化劑的孔徑分布向大、中孔方向移動(dòng)。汽油在強(qiáng)酸中心上的反應(yīng)也降低了酸中心,特別是強(qiáng)酸中心的濃度,降低了催化劑的活性,從而提高了反應(yīng)產(chǎn)物中柴油的選擇性,低價(jià)值的催化裂化柴油收率增加不利于煉油廠經(jīng)濟(jì)效益的提高;第三,汽油進(jìn)提升管的流量、位置以及與重質(zhì)油進(jìn)料口的距離、進(jìn)料噴嘴形式等,是保證汽油改質(zhì)效果的關(guān)鍵[10]。由于裝置現(xiàn)有流程不是為汽油改質(zhì)設(shè)計(jì)的,這些關(guān)鍵參數(shù)均未經(jīng)核算,如貿(mào)然將汽油注入提升管底部,汽油進(jìn)入提升管接觸高溫催化劑發(fā)生汽化,體積膨脹,預(yù)提升段催化劑密度以及流化狀態(tài)都會(huì)發(fā)生變化,進(jìn)而影響重質(zhì)油的催化裂化反應(yīng),可能得不償失。所以在實(shí)際生產(chǎn)中未采用該汽油改質(zhì)方案。

    粗汽油走急冷油線進(jìn)提升管回?zé)?第二反應(yīng)區(qū)下部),首先可以降低第二反應(yīng)區(qū)溫度,從而促進(jìn)氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)的發(fā)生,消耗汽油烯烴。其次,由于MIP-CGP催化劑的特殊設(shè)計(jì),能夠通過(guò)對(duì)基質(zhì)酸性和孔分布的改性來(lái)控制積炭的沉積位置,催化劑容炭性能好,使得經(jīng)過(guò)第一反應(yīng)區(qū)后,積炭的催化劑在第二反應(yīng)區(qū)仍保持較好的裂化能力,可以利用第二反應(yīng)區(qū)催化劑的裂化能力裂化部分汽油中烯烴組分[11]。最后,投用急冷油可以提高劑油質(zhì)量比(簡(jiǎn)稱劑油比),進(jìn)而提高催化劑活性中心密度,促進(jìn)氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)的發(fā)生來(lái)消耗汽油烯烴[12]。該4.8 Mta催化裂化裝置正常生產(chǎn)時(shí)是用沉降器出口溫度控制再生滑閥開(kāi)度,急冷油投用后,會(huì)對(duì)第二反應(yīng)區(qū)起降溫作用,從而降低沉降器出口溫度。如果投用急冷油時(shí)沉降器出口溫度保持不變,會(huì)增加劑油比。由于該方案實(shí)施簡(jiǎn)便、見(jiàn)效快,實(shí)際生產(chǎn)中采用此方案進(jìn)行汽油改質(zhì)。

    2 粗汽油回?zé)挼脑吓c操作條件

    表1 原料油的主要性質(zhì)

    表2 平衡劑的主要性質(zhì)

    粗汽油回?zé)捛昂蟛僮鳁l件見(jiàn)表3。從表3可見(jiàn):與粗汽油回?zé)捛跋啾?,回?zé)捄笤嫌蛧娮焐喜?/p>

    表3 粗汽油回?zé)捛昂蟮牟僮鳁l件

    溫度升高4 ℃,反應(yīng)器和再生器差壓不變的情況下再生滑閥和待生滑閥開(kāi)度增加,表明劑油比增加;粗汽油回?zé)捄?,第二反?yīng)區(qū)溫度下降,但降幅較小,可能是氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)在第二反應(yīng)區(qū)內(nèi)反應(yīng)深度增加而導(dǎo)致放熱增多所致。

    3 粗汽油回?zé)拰?duì)催化裂化裝置的影響

    粗汽油走急冷油線回?zé)捛昂?,原料及催化劑性質(zhì)穩(wěn)定,提升管第一反應(yīng)區(qū)出口溫度、反應(yīng)壓力、原料油預(yù)熱溫度等關(guān)鍵操作參數(shù)保持穩(wěn)定,而粗汽油回?zé)捛凹崩溆土繛?,回?zé)捄蠹崩溆土繛?5 th,所以將粗汽油回?zé)捵鳛槭巩a(chǎn)品分布和產(chǎn)品性質(zhì)等變化的唯一關(guān)鍵影響因素進(jìn)行考察。粗汽油回?zé)捄螅瑢?duì)產(chǎn)品分布、產(chǎn)品性質(zhì)、能耗等均產(chǎn)生一定的影響。

    3.1 產(chǎn)品分布

    粗汽油回?zé)拰?duì)產(chǎn)品分布的影響見(jiàn)表4。

    表4 粗汽油回?zé)拰?duì)產(chǎn)品分布的影響

    由表4可以看出:與回?zé)捛跋啾?,粗汽油回?zé)捄螅糠制土鸦癁橐夯瘹夂透蓺饨M分,所以穩(wěn)定汽油收率下降0.81百分點(diǎn),液化氣收率增加0.36百分點(diǎn),干氣收率增加0.05百分點(diǎn);劑油比增加,轉(zhuǎn)化率由76.07%增加到76.12%;氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)增強(qiáng),焦炭產(chǎn)率由7.29%增加到7.74%,總液體收率略有下降。

    3.2 產(chǎn)品性質(zhì)

    粗汽油回?zé)捄髮?duì)產(chǎn)品性質(zhì)的影響見(jiàn)表5。由表5可以看出,當(dāng)粗汽油回?zé)捔繛?5 th時(shí),第二反應(yīng)區(qū)溫度降低,劑油比提高,氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)得到強(qiáng)化,液化氣中異丁烷異丁烯體積比由3.23∶1升高到3.53∶1。另外,部分汽油中的烯烴裂化為液化氣組分也對(duì)降低汽油烯烴含量有貢獻(xiàn),所以穩(wěn)定汽油烯烴體積分?jǐn)?shù)由23.6%降至22.3%,而芳烴體積分?jǐn)?shù)增加0.8百分點(diǎn),烷烴體積分?jǐn)?shù)增加0.2百分點(diǎn),說(shuō)明汽油中烯烴組分主要發(fā)生類型Ⅰ的氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)生成了芳烴和烷烴,保留了汽油中的高辛烷值組分,研究法辛烷值(RON)和馬達(dá)法辛烷值(MON)基本與粗汽油回?zé)捛俺制絒12]。

    表5 粗汽油回?zé)拰?duì)產(chǎn)品性質(zhì)的影響

    粗汽油回?zé)捄?,硫傳遞系數(shù)從2.89%降低到2.28%,主要是因?yàn)榇制突責(zé)捄螅瑥?qiáng)化了第二反應(yīng)區(qū)的氫轉(zhuǎn)移反應(yīng),從而促進(jìn)了汽油硫化物轉(zhuǎn)化為無(wú)機(jī)硫而被脫除。同時(shí),汽油烯烴含量降低,也減小了無(wú)機(jī)硫與汽油烯烴結(jié)合的幾率,從而減少了汽油硫化物的生成量[13]。

    在催化裂化反應(yīng)條件下,既存在著烷基苯發(fā)生裂化生成苯和小分子烯烴的反應(yīng),也存在苯和小分子烯烴的烷基化反應(yīng)。由于苯全部進(jìn)入汽油組分,在汽油收率下降的情況下,汽油中苯體積分?jǐn)?shù)不變,說(shuō)明隨著劑油比提高,促進(jìn)了第二反應(yīng)區(qū)中苯和烯烴烷基化生成烷基苯的反應(yīng)[14]。粗汽油中烯烴組分進(jìn)入第二反應(yīng)區(qū)后主要發(fā)生類型Ⅰ的氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)生成了芳烴,使汽油芳烴體積分?jǐn)?shù)增加,穩(wěn)定汽油中苯在芳烴中的占比由4.07%降低至3.93%。

    異構(gòu)化反應(yīng)指數(shù)用來(lái)考察操作調(diào)整過(guò)程中異構(gòu)化反應(yīng)的變化[15],粗汽油回?zé)捛昂蟮漠悩?gòu)化反應(yīng)指數(shù)相差不大,第二反應(yīng)區(qū)的異構(gòu)化反應(yīng)并無(wú)明顯變化。

    粗汽油回?zé)捄?,汽油中烯烴體積分?jǐn)?shù)由23.6%降低到22.3%,輕柴油密度(20 ℃)由948 kgm3上升至951 kgm3?;葜菔?.8 Mta催化裂化裝置以加氫重油為原料,輕柴油密度可作為反映汽油烯烴含量的間接指標(biāo),輕柴油密度越高,間接說(shuō)明汽油烯烴含量越低,輕柴油密度(20 ℃)達(dá)980 kgm3時(shí),汽油中烯烴體積分?jǐn)?shù)在10%左右[16]。

    3.3 能 耗

    粗汽油回?zé)捄?,裝置能耗增加。增加的部分主要來(lái)源于3方面:第一,粗汽油回?zé)捄螅瑲滢D(zhuǎn)移反應(yīng)增強(qiáng),生成更多的焦炭,燒焦能耗增加179 MJt,雖然焦炭燃燒的能量可以通過(guò)外取熱器和鍋爐產(chǎn)汽、煙氣輪機(jī)做功等回收一部分,但最終排入大氣的煙氣能量是無(wú)法回收的,裝置的焦炭能量利用率可以達(dá)到90%以上[17];第二,部分汽油組分裂化為液化氣組分,由于裂化反應(yīng)為吸熱反應(yīng),增加了熱量消耗;第三,已經(jīng)冷卻到40 ℃的粗汽油回注到提升管,其在反應(yīng)器內(nèi)汽化吸熱,在分餾部分冷卻放熱,但熱量大部分在分餾塔頂部放出,屬低品位熱能,難以回收再利用,絕大部分被浪費(fèi),還需消耗額外的電能。粗汽油回?zé)捔?5 th(對(duì)新鮮原料的回?zé)挶葹?.61∶1),增加的能耗約為76.9 MJt[18]。

    3.4 油氣線路壓降

    粗汽油走急冷油線回?zé)捄?,油氣系統(tǒng)壓力分布發(fā)生變化,旋流式快分系統(tǒng)(VQS)罩外至氣壓機(jī)入口的各段壓降見(jiàn)表6。

    表6 油氣線路壓降 kPa

    從表6可以看出,粗汽油回?zé)捄?,VQS罩外至氣壓機(jī)入口的壓降由49.7 kPa增加到52.2 kPa,增加了2.5 kPa。其中以分餾塔中上部和塔頂油氣系統(tǒng)的壓降增幅最大:大油氣線進(jìn)分餾塔前到21層塔盤(pán)壓降和分餾塔塔頂油氣系統(tǒng)壓降均增加0.9 kPa,均占總壓降增幅的36%;分餾塔中上部,即21層塔盤(pán)到塔頂?shù)膲航翟黾?.6 kPa,占總壓降增幅的24%。這是因?yàn)榇制突責(zé)捄?,增加了分餾塔的油氣負(fù)荷,特別是塔頂油氣的負(fù)荷增加比例最大,所以表現(xiàn)在分餾塔中上部和塔頂油氣系統(tǒng)壓降增幅大。

    3.5 分餾塔操作及污油回?zé)?/h3>

    粗汽油走急冷油線回?zé)捄螅瑫?huì)增加分餾塔塔頂油氣分壓,從而抑制分餾塔頂部塔盤(pán)和塔頂循環(huán)系統(tǒng)結(jié)鹽。某3.4 Mta重油催化裂化裝置在低負(fù)荷下,分餾塔塔頂循環(huán)泵備泵入口可脫出明水,將粗汽油走急冷油線回?zé)捔靠刂圃?0 th后,分餾塔塔頂循環(huán)泵備泵入口脫水情況有明顯好轉(zhuǎn)[19]。

    大型煉油廠一般都要求催化裂化裝置和焦化裝置回?zé)捜珡S輕污油,粗汽油走急冷油線回?zé)挄?huì)占用原催化裂化裝置輕污油進(jìn)提升管回?zé)挼牧鞒?,限制全廠輕污油的處理。

    4 結(jié) 論

    (3)粗汽油走急冷油線進(jìn)提升管回?zé)捀馁|(zhì),能夠緩解分餾塔頂部塔盤(pán)和塔頂循環(huán)系統(tǒng)結(jié)鹽問(wèn)題,但會(huì)占用原催化裂化裝置的輕污油進(jìn)提升管回?zé)捔鞒?,限制全廠輕污油的處理。

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