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    高鉻鋼低表面處理涂料制備研究

    2021-03-19 09:12:26張芷豪韓東山張愛黎
    電鍍與精飾 2021年3期
    關(guān)鍵詞:硅酸鈣漆膜固化劑

    張芷豪,韓東山,張愛黎

    (沈陽理工大學(xué)環(huán)境與化學(xué)工程學(xué)院,遼寧沈陽110159)

    有研究表明,涂料涂裝前需要對(duì)基材表面進(jìn)行打磨、除油、除銹、磷化等前處理,其所花費(fèi)的費(fèi)用占整個(gè)涂料涂裝工程總價(jià)的45%[1]。并且,在已經(jīng)生銹的設(shè)備進(jìn)行維護(hù)時(shí),常常不能進(jìn)行徹底的打磨、噴砂、除銹以及干燥等嚴(yán)格的前處理,常規(guī)涂料涂裝性能難以滿足要求[2]。為了滿足市場的需求,降低前處理工序與成本,能夠在帶油、帶銹、帶水的金屬表面直接進(jìn)行涂料的低表面處理涂料成為研究的熱點(diǎn)。如帶油鎂合金用耐高溫涂料的研究[3],研制的涂料具有良好的耐濕熱、耐鹽霧、耐介質(zhì)的性能,能夠滿足在海洋環(huán)境下飛機(jī)發(fā)動(dòng)機(jī)鎂合金零部件的維修需要。低碳鋼基材表面低表面處理涂料[4],實(shí)現(xiàn)了在帶油、帶銹以及潮濕表面的涂裝,能夠用作船舶、機(jī)械等鋼結(jié)構(gòu)做底漆和中間涂層的低VOC、低表面處理涂料[5],具備快干、可復(fù)涂,固化溫度范圍廣的特點(diǎn)??梢杂糜谑到y(tǒng)的管道、舊油罐及附屬鋼結(jié)構(gòu)以及船舶及石油平臺(tái)的維修,工程現(xiàn)場維護(hù)的低表面處理涂料[6],可潮濕固化、涂層防腐蝕性能,附著力良好。鋼桶外表面用帶油低表面處理涂料[7],可在含有少量防銹油的鋼桶底材上施工,解決了水性鋼桶涂料“抽坑”問題。在輸電線路桿塔防腐蝕中采用低表面處理涂料[8],符合野外現(xiàn)場施工條件,簡單易行。油艙、油罐等儲(chǔ)油、輸油設(shè)備的再涂裝中應(yīng)用低表面處理涂料,已經(jīng)在油船特種涂裝施工中得到應(yīng)用[9]。

    目前,人們?cè)趲в屯苛戏矫娴难芯可儆趲тP涂料方面的研究,而且對(duì)于多功能低表面涂料的方面的研究更少。以至于面臨需要重涂或者由于不能夠進(jìn)行嚴(yán)格前處理設(shè)施設(shè)備的情況時(shí),可使用的針對(duì)性較強(qiáng)的維修維護(hù)涂料少。硅油及其衍生物由于其高溫的熱穩(wěn)定性,常用于高溫下金屬摩擦?xí)r的潤滑油,在對(duì)設(shè)備維修維護(hù)涂裝時(shí)會(huì)造成油污染。本文針對(duì)軍用特種鋼材帶油表面,研究一種可以在以二甲基硅油為主的機(jī)油表面上涂裝的低表面處理涂料,并具備附著力、耐蝕性能良好、高硬度以及較高耐沖擊強(qiáng)度,高耐蝕性的特點(diǎn)。

    1 實(shí)驗(yàn)部分

    1.1 主要原料

    E-44溶劑型環(huán)氧樹脂及其配套固化劑,南通星辰合成材料有限公司;固化劑(固含量53%),上??蹈;び邢薰?;滑石粉,天津市大茂化學(xué)試劑廠;三聚磷酸鋁,山東優(yōu)索化工科技有限公司;磷鐵粉(800目),上海司太立制藥公司;硅酸鈣、磷酸鋅、氧化鐵紅、二甲苯、正丁醇、無水乙醇、乙酸乙酯,國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司。

    1.2 漆膜性能測定

    在漆膜實(shí)干并經(jīng)過一周養(yǎng)護(hù)后進(jìn)行漆膜性能測定。采用MIKROTEST 磁力測厚儀測定涂層的厚度。依據(jù)GB/T 1728-1979(1989)《漆膜、膩?zhàn)悠岣稍飼r(shí)間測定法》測定涂層表干時(shí)間和實(shí)干時(shí)間;依據(jù)GB/T 9286-1998《色漆和清漆漆膜的劃格試驗(yàn)》測定涂層附著力;依據(jù)GB/T 1763-1989《漆膜耐化學(xué)試劑性測定法》方法測定漆膜耐酸、堿、鹽性能。依據(jù)GB/T 1730-2007,采用擺桿硬度計(jì)測試涂層硬度;依據(jù)GB/T 1732-1993測試漆膜抗沖擊性能。

    1.3 涂料及涂膜制備工藝

    1.3.1 帶油帶銹試片的制備

    高鉻鋼樣件為35CrMnSiA,打磨、除油、酸洗、水洗處理后取出放置24 h,置入二甲基硅油中浸泡24 h 取出,脫脂棉擦去樣件表面的二甲基硅油。樣件帶有閃銹和一層薄油膜。

    1.3.2 涂料配方

    經(jīng)多次選擇后確定涂料的配方見表1。為降低涂料VOC含量,涂料研制為高固含量低表面處理涂料,固含量為70%。復(fù)合溶劑為無水乙醇、正丁醇、乙酸乙酯、二甲苯。少量助劑為:分散劑5040 和潤濕劑DW345,未計(jì)入配方。

    表1 涂料配方Tab.1 The coating formulation

    1.3.3 涂料制造與涂裝工藝

    復(fù)合溶劑按比例配置,4/5 分散環(huán)氧樹脂,1/5用于分散固化劑(B 組分);研磨后的顏填料加少量樹脂溶液潤濕后加樹脂溶液調(diào)稀,置入分散機(jī)中,加剩余樹脂以及助劑,分散,制得A 組分,倒入燒杯中。B 組分?jǐn)嚢柘录尤階 組分中,繼續(xù)攪拌使A、B兩組分充分混合,停止攪拌,QXD 刮板細(xì)度計(jì)測定涂料的細(xì)度,靜止數(shù)分鐘后,開始涂裝。

    將適量涂料倒在樣件上,以恒定壓力、速度緩慢拉動(dòng)線棒涂布器進(jìn)行涂裝,涂裝后室溫干燥。涂膜表干后進(jìn)行二道涂裝,干膜厚度40~50 μm。依據(jù)標(biāo)準(zhǔn)評(píng)價(jià)涂料、涂裝性能,并記錄表干、實(shí)干時(shí)間,養(yǎng)護(hù)7 d后測試涂膜力學(xué)性能以及耐腐蝕性能。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 顏基比對(duì)涂料性能的影響

    根據(jù)表2 可知,顏基比較低時(shí),涂料放置穩(wěn)定性較差,久置分層,當(dāng)顏基比為1.6時(shí),放置穩(wěn)定,且涂料黏度適宜涂裝,表干時(shí)間短。同時(shí),隨著顏基比增加,涂料硬度增加。低顏基比涂料涂裝時(shí),高鉻鋼表面的油脂對(duì)涂層影響嚴(yán)重,涂層表面出現(xiàn)縮孔,針孔,露底等問題。隨著顏基比增加,顏填料的“釘扎”作用,使涂層有更好的附著力,以及合適的表面張力,涂膜流平性變好,無表面張力問題。

    表2 顏基比對(duì)涂料性能的影響Tab.2 Effect of the pigment binder ratio on the coating properties

    2.2 固化劑用量對(duì)涂料與涂層性能的影響

    通過改變樹脂和固化劑的質(zhì)量比研究固化劑用量的影響,結(jié)果如下表3 所示。隨著涂料固化劑的用量增加,涂料的黏度逐漸增加。當(dāng)樹脂和固化劑的質(zhì)量比為10∶3 時(shí),涂料流變性好,無刷痕,表干時(shí)間最短。當(dāng)質(zhì)量比為2∶1 時(shí),涂料黏度太大,不適宜涂裝,附著力變差。

    表3 固化劑用量對(duì)涂料性能的影響Tab.3 Effect of curing agent dosage on coating properties

    2.3 混合溶劑配比對(duì)涂料與涂層性能的影響

    以混合溶劑質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10 份配制,不同的混合溶劑對(duì)涂料性能影響研究結(jié)果如下表4 所示。實(shí)驗(yàn)研究了幾種溶劑的復(fù)配,其中甲苯與二甲苯為石油溶劑,便宜易得,但是有不同的毒性。甲苯沸點(diǎn)低于二甲苯,有更高的揮發(fā)性,毒性高于二甲苯;二甲苯比甲苯有更好的溶解力。乙酸乙酯為強(qiáng)溶劑與醇類助溶劑配合使用,使混合溶劑具有合適的揮發(fā)梯度與溶解力。從上表中也可知以二甲苯,正丁醇,乙酸乙酯為溶劑時(shí)的涂料,干性最差,附著力最低,且有嚴(yán)重的橘皮現(xiàn)象。使用揮發(fā)度更大的甲苯替換二甲苯后,橘皮現(xiàn)象變輕,但是涂層流平性仍然較差。增加二甲苯用量降低正丁醇用量,并使部分乙醇替代正丁醇,制備的涂層平整,且較少用量即得到適宜涂裝黏度的涂料,證明該復(fù)配溶劑為涂料的良溶劑。

    表4 混合溶劑對(duì)涂層性能的影響Tab.4 Effect of mixed solvent ratio on coating properties

    2.4 氧化鐵紅用量對(duì)涂料與涂層性能的影響

    以氧化鐵紅用量占顏填料的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)進(jìn)行研究。磷酸鋅∶磷鐵粉=1∶1,滑石粉∶硅酸鈣=1∶1,氧化鐵紅用量對(duì)涂料性能的影響如下表5 所示。氧化鐵紅用量為27%時(shí),涂膜的表干時(shí)間長,而且耐酸堿性能下降,附著力變差,硬度較低。氧化鐵紅用量為27%時(shí)涂料黏度較大,不易涂裝,流平性差,涂層有刷痕。涂層耐酸性差,且隨著氧化鐵紅用量增大,耐酸性介質(zhì)時(shí)間變短,原因是氧化鐵紅可以與酸發(fā)生化學(xué)反應(yīng)所致。綜合性能,選擇氧化鐵紅質(zhì)量分?jǐn)?shù)為9%時(shí)為優(yōu)化條件。

    表5 氧化鐵紅用量對(duì)涂料性能影響Tab.5 Effect of iron oxide red dosage on coating properties

    2.5 硅酸鈣用量對(duì)涂料與涂層性能的影響

    硅酸鈣用量對(duì)涂層相關(guān)性能的影響結(jié)果如表6所示。減少了氧化鐵紅用量的配方,隨著硅酸鈣用量增加,涂料的放置穩(wěn)定性好,黏度亦適宜涂裝,成膜無刷痕、縮孔等表面張力問題。由表6 中可知,隨著硅酸鈣用量的增加,涂層的硬度逐漸增大。在硅酸鈣用量為14%時(shí),涂層的表干時(shí)間較長,硅酸鈣用量增加后,涂層的表干時(shí)間逐漸變短。

    表6 硅酸鈣用量對(duì)涂層性能的影響Tab.6 Effect of calcium silicate dosage on coating properties

    2.6 滑石粉用量對(duì)涂料與涂層性能的影響

    滑石粉用量對(duì)涂料相關(guān)性能的影響結(jié)果如下表7 所示。根據(jù)表7 可知,滑石粉用量對(duì)涂料性能影響與硅酸鈣對(duì)涂料性能影響相近。隨著填料用量增加,涂料穩(wěn)定性增加,黏度適宜,流變性好,涂層流平性好,表干時(shí)間變短,實(shí)干時(shí)間在15 h 內(nèi)。不同的是增加滑石粉用量,涂膜硬度增加的快,以及涂膜的耐酸性不同。綜合評(píng)價(jià),滑石粉用量與硅酸鈣用量質(zhì)量比為1∶1。

    表7 滑石粉用量對(duì)涂料性能的影響Tab.7 Effect of talc powder dosage on coating performance

    2.7 優(yōu)化配方與涂料性能

    通過實(shí)驗(yàn)不斷優(yōu)化,確定了最優(yōu)配方,最優(yōu)配方制備的漆膜表面狀態(tài)如下圖1 所示,對(duì)最優(yōu)配方下制備的涂料及其漆膜按國標(biāo)GB/T 1763-1989 檢測涂料性能如下表8所示。

    圖1 最優(yōu)配方下的漆膜表面狀態(tài)Fig.1 Surface condition of paint film under optimal formula

    3 結(jié)論

    本文開展了高鉻鋼低表面處理涂料配方的研究,并對(duì)其漆膜性能進(jìn)行了研究,得到了以下結(jié)論。

    表8 低表面處理涂料性能Tab.8 Surface tolerant treatment coating performance

    (1)成功制備出高鉻鋼低表面處理涂料,其最優(yōu)配方為:基料樹脂E-44與固化劑的質(zhì)量比10∶3,防銹顏料占顏填料質(zhì)量分?jǐn)?shù)為49%,磷酸鋅、磷鐵粉與氧化鐵紅質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為20%、20%、9%,填料硅酸鈣和滑石粉質(zhì)量比1∶1。涂料固含量為70%,顏基比1.6∶1,復(fù)合溶劑為二甲苯:無水乙醇∶正丁醇∶乙酸乙酯,其質(zhì)量比為5∶1∶1∶3。

    (2)研究得到的涂料及其漆膜性能符合和部分超過國家標(biāo)準(zhǔn),可以在帶銹帶油表面涂裝,涂料流變性好,可以滾涂或者刷涂,涂膜表面光亮豐滿,有良好的附著力和力學(xué)性能。

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