高鹽強(qiáng)酸性地下水中復(fù)合苯系污染物原位芬頓氧化實(shí)驗(yàn)研究

郭 威，袁 放，張 佳，謝 斌，馮學(xué)洋，陳鴻漢

（1.中國(guó)地質(zhì)大學(xué)（北京）水資源與環(huán)境學(xué)院北京市重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，北京 100083；2.中衛(wèi)市生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)站，寧夏 中衛(wèi) 755000）

我國(guó)是染料中間體的生產(chǎn)大國(guó)，其中又以苯系染料中間體產(chǎn)量最大。苯系染料中間體生產(chǎn)工藝復(fù)雜，導(dǎo)致其造成的地下水污染往往為復(fù)合污染，并伴有高鹽、強(qiáng)酸性特點(diǎn)，且其本身難降解，可吸附在含水層介質(zhì)上，常規(guī)修復(fù)手段難以奏效，治理難度非常大[1]。

2-N 和3-N 是一種重要的染料中間體，主要用于染料制造，另外在藥物和感光材料制造中也應(yīng)用廣泛[2]。2-N 與3-N 互為同分異構(gòu)體，目前國(guó)內(nèi)外對(duì)3-N的研究極少[3]。在《危險(xiǎn)化學(xué)品名錄（2015 版）》中，2-N 首次被列為劇毒物質(zhì)。由于2-N 化學(xué)性質(zhì)較穩(wěn)定，且具有較強(qiáng)的毒性，當(dāng)釋放到環(huán)境尤其是地下水中時(shí)，會(huì)對(duì)地下水及周邊環(huán)境產(chǎn)生持續(xù)性的不良影響[4-7]。

芬頓（Fenton）技術(shù)是一種高級(jí)氧化技術(shù)，其實(shí)質(zhì)是H2O2在Fe2+的催化作用下生成具有強(qiáng)氧化性的·OH(羥基自由基)[8-10]，特別適合于一般化學(xué)修復(fù)技術(shù)和生物修復(fù)技術(shù)難以奏效的污染地下水處理，是一種很有應(yīng)用前景的地下水污染修復(fù)技術(shù)[11-13]。近年來，F(xiàn)enton法也越來越多地應(yīng)用在難降解污染地下水的處理工程實(shí)踐中[14]。Bergendahl 等[15]通過Fenton 法對(duì)多種有機(jī)物污染的場(chǎng)地進(jìn)行修復(fù)，實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示，F(xiàn)enton法能在適當(dāng)?shù)臈l件下將有機(jī)污染物全部去除；Fenton法對(duì)四氯乙烯污染場(chǎng)地的修復(fù)實(shí)驗(yàn)顯示，通過向地下10 m 處注入H2O2和FeSO4，四氯乙烯最終去除率可達(dá)40%[16]；Ambika 等[17]以柱實(shí)驗(yàn)的形式模擬研究了零價(jià)鐵顆粒催化的Fenton 系統(tǒng)對(duì)苯酚的原位去除效果，實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明最終苯酚去除率可達(dá)100%。

含水層介質(zhì)作為地下水環(huán)境中重要的組成部分，其理化性質(zhì)與地下水的化學(xué)特征有著密切的聯(lián)系，可能對(duì)原位氧化有較大影響，而目前國(guó)內(nèi)外關(guān)于含水層介質(zhì)與地下水相互作用對(duì)Fenton 法原位氧化影響的研究較少。某化工污染場(chǎng)地地下水污染嚴(yán)重，污染地下水典型特征為無機(jī)鹽濃度高且pH 低。無機(jī)鹽的主要構(gòu)成組分為硫酸鹽，其質(zhì)量占總鹽分的99.79 %，污染最重處的 S O24-濃度超地下水Ⅳ類標(biāo)準(zhǔn)(GB/T 14848—2017) 376 倍；地下水中含大量的醋酸和硫酸，pH＜2，呈強(qiáng)酸性。本場(chǎng)地地下水的典型有毒污染物為2-N 和3-N。在本場(chǎng)地地下水強(qiáng)酸高鹽的復(fù)雜背景下，地下水組分、含水層介質(zhì)和Fenton 試劑間的相互作用更加多變，而這對(duì)于Fenton 法去除污染物的影響難以確定。因此本文選用Fenton 法作為修復(fù)去除手段，以液相環(huán)境因以及原位含水層介質(zhì)為影響因素，構(gòu)建單一變量的室內(nèi)試驗(yàn)，探究液相各指標(biāo)濃度、含水層介質(zhì)吸附、腐蝕等作用對(duì)Fenton 法氧化2-N、3-N 的影響，為Fenton 法原位修復(fù)2-N、3-N 污染地下水提供理論依據(jù)。

1 材料與方法

1.1 材料及儀器

材料包括：2-N（分析純）；3-N（分析純）；H2O2（30%，分析純）；FeSO4·7H2O（分析純）；NaOH（分析純）；濃硫酸（98%，分析純）；KH2PO4（色譜純）；甲醇（Merck，色譜純）；乙酸（Sigma，色譜純），均購(gòu)自北京國(guó)藥化學(xué)試劑有限公司。含水介質(zhì)：使用該污染場(chǎng)地背景介質(zhì)，為黃色粉細(xì)砂。

使用的儀器包括：電子分析天平（瑞士梅特勒-托利多Mettler Toledo，AL104）；移液槍（德國(guó)Eppendorf）；智能多參數(shù)消解儀（北京連華永興科技發(fā)展有限公司,LH-25A）；pH 計(jì)（德國(guó)賽多利斯Sartorius，PB-10）；高效液相色譜儀（安捷倫Agilent，1220）；分光光度計(jì)（日本島津Shimadzu corporation，UV-1800）。

1.2 實(shí)驗(yàn)方案

通過文獻(xiàn)調(diào)研，結(jié)合場(chǎng)地原位實(shí)驗(yàn)?zāi)繕?biāo)區(qū)域含水層介質(zhì)特性（黃色粉細(xì)砂）與地下水中特征污染物濃度分布（表1），制訂本實(shí)驗(yàn)方案（表2）與各實(shí)驗(yàn)初始條件（表3）。實(shí)驗(yàn)均在18 ℃環(huán)境下進(jìn)行，其中液相因素影響實(shí)驗(yàn)步驟為：取2-N、3-N 的混合溶液50 mL 于玻璃進(jìn)樣瓶中，用0.1 mol/L H2SO4和0.1 mol/L NaOH溶液調(diào)節(jié)pH，加入一定量的FeSO4·7H2O，待FeSO4·7H2O完全溶解后加入定量H2O2，搖勻，放入搖床以200 rpm速度振蕩，反應(yīng)從此刻開始計(jì)時(shí)。反應(yīng)時(shí)間固定為180 min，反應(yīng)完成后離心取上清液并過濾，測(cè)定其pH值、2-N、3-N、COD、HAc、Fe2+。

表1 場(chǎng)地地下水特征污染物濃度Table 1 Concentrations of the characteristic pollutants in groundwater of the site

表2 實(shí)驗(yàn)方案概括表Table 2 Summary of the experimental program

表3 各實(shí)驗(yàn)初始條件對(duì)照表Table 3 Comparison of the initial conditions of each experiment

固相介質(zhì)影響實(shí)驗(yàn)與上述實(shí)驗(yàn)步驟有兩處不同：一是初始的混合溶液為2-N、3-N、酸（HAc/H2SO4）及對(duì)應(yīng)鹽（CH3COONa/Na2SO4）的混合溶液；二是進(jìn)樣瓶中加入一定質(zhì)量介質(zhì)后，不直接調(diào)節(jié)pH，而是將瓶放入搖床以200 rpm 的速度振蕩180 min，利用混合溶液里的酸與介質(zhì)反應(yīng)，使體系pH 達(dá)到預(yù)定值，并且此時(shí)2-N、3-N 在介質(zhì)上的吸附達(dá)到平衡。其余步驟與液相實(shí)驗(yàn)一致。

1.3 分析測(cè)試

2-N 和3-N 使用安捷倫1220 高效液相色譜檢測(cè)，測(cè)定條件為150 mm×4.6 mm、內(nèi)徑為5 μm 的Eclipse XDB-C18 分析柱，檢測(cè)波長(zhǎng)為254 nm，流動(dòng)相為甲醇∶水=4∶6，進(jìn)樣量10 μL，流速1 mL/min，保留時(shí)間12 min，柱溫30 ℃；2-N 和3-N 的介質(zhì)吸附量檢測(cè)方法為溶劑振蕩萃取法，萃取液為甲醇50 mL，振蕩速度為200 rpm，累計(jì)萃取時(shí)間為72 h，使用安捷倫1220 高效液相色譜檢測(cè)萃取液中2-N、3-N 濃度；HAc 使用安捷倫1220高效液相色譜檢測(cè)，測(cè)定條件為250 mm×4.6 mm、內(nèi)徑為5 μm 的惰性支撐C18 分析柱，檢測(cè)波長(zhǎng)為210 nm，流動(dòng)相為0.01 mol/L 磷酸二氫鉀溶液（用磷酸調(diào)節(jié)pH=2），進(jìn)樣量20 μL，流速0.6 mL/min，保留時(shí)間9 min，柱溫30 ℃；Fe2+濃度使用島津UV-1800 紫外可見分光光度計(jì)檢測(cè)，采用鄰菲羅啉分光光度法，檢測(cè)波長(zhǎng)為510 nm；COD 濃度使用島津UV-1800 紫外可見分光光度計(jì)檢測(cè)，檢測(cè)前使用連華科技LH-25A 智能多參數(shù)消解儀在165 ℃恒溫消解10 min，檢測(cè)波長(zhǎng)為610 nm；固相介質(zhì)形貌通過掃描電鏡（GeminiSEM ZEISS，德國(guó)）進(jìn)行分析，礦物組成按照轉(zhuǎn)靶多晶體X 射線衍射方法通則（JY/T 009—1996）進(jìn)行檢測(cè)。

2 結(jié)果與討論

2.1 地下水環(huán)境液相各因素對(duì)氧化的影響

液相環(huán)境各要素對(duì)Fenton 法去除2-N、3-N 影響如圖1所示，可見H2O2、Fe2+、HAc 對(duì)2-N、3-N 去除率影響較為顯著，2-N、3-N 去除率隨H2O2、Fe2+濃度增大而快速上升，隨HAc 濃度增大緩慢降低，pH 值、SO24-濃度則對(duì)2-N、3-N 去除率無明顯影響。

H2O2與Fe2+參與并構(gòu)成Fenton 反應(yīng)，是Fenton 反應(yīng)不可或缺的部分[18-20]。本實(shí)驗(yàn)中，兩者濃度為0時(shí)，2-N 和3-N 的去除率均為0；隨著H2O2與Fe2+濃度升高，2-N、3-N 的去除率迅速上升，且分別在c（H2O2）=2 mmol/L、c（Fe2+）=0.1 mmol/L 時(shí),2-N、3-N的去除率達(dá) 到100%；c（H2O2）= 7 mmol/L、c（Fe2+）=4 mmol/L時(shí)，COD 去除率達(dá)到最大值。

通常情況下，體系pH值對(duì)Fenton反應(yīng)降解有機(jī)物的效率具有較大的影響[21]。在此實(shí)驗(yàn)條件下，初始pH 對(duì)Fenton 法氧化2-N、3-N 的影響并不顯著，不同初始pH 體系的2-N、3-N 均全部去除，表明該體系中Fenton 反應(yīng)產(chǎn)生的·OH 足夠氧化降解此濃度的2-N和3-N。初始pH=4 時(shí)COD 去除率最高為89%，而過高或過低的pH 均使體系COD 去除率降低。原因是當(dāng)初始pH 過低時(shí)，溶液中過多的H+與H2O2發(fā)生如式（1）所示反應(yīng)[20]，消耗了H2O2，體系中·OH 相應(yīng)減少。而當(dāng)溶液pH 過高時(shí)，雖然此時(shí)大部分的Fe2+仍能以離子形式存在，但溶液中Fe3+會(huì)與Fe2+形成無定型沉淀，致使Fe2+失去活性，無法正常參與Fenton 反應(yīng)，降低Fenton 試劑的利用率。

高濃度的HAc 與 SO24-是本文研究的實(shí)際污染地下水的主要特征之一，兩者對(duì)Fenton 法降解2-N、3-N的影響尚不明確。圖1中可見HAc 濃度的增大使2-N、3-N 的去除率均降低，且對(duì)3-N 的影響程度大于2-N，在c（HAc）=80 g/L 時(shí)，2-N 去除率為84%，3-N 去除率僅為30.6%?？赡茉蚴荋Ac 作為小分子有機(jī)酸會(huì)與2-N、3-N 競(jìng)爭(zhēng)與·OH 反應(yīng)的機(jī)會(huì)，消耗部分·OH，進(jìn)而影響Fenton 試劑對(duì)2-N、3-N 的去除效果。而分析SO24-濃度變量實(shí)驗(yàn)可見 SO24-濃度對(duì)Fenton 法氧化2-N、3-N 幾乎不產(chǎn)生影響，不同初始 SO24-濃度體系的2-N、3-N 均全部去除，COD、c（Fe2+）、pH 值也無明顯變化趨勢(shì)。這都表示 SO24-作為一種無機(jī)鹽，本身并不參與Fenton 反應(yīng)，也可見污染場(chǎng)地的高鹽環(huán)境不會(huì)對(duì)Fenton反應(yīng)氧化污染物造成較大影響。

圖1 地下水液相環(huán)境各要素對(duì)氧化影響Fig.1 Effects of various environmental factors in liquid phase on oxidation of groundwater

進(jìn)一步分析圖1可見，不同要素實(shí)驗(yàn)中，COD 去除率均小于2-N、3-N 去除率，且反應(yīng)后pH 值均小于初始pH 值。有研究表明，在Fenton 法氧化下，2-N 首先被氧化為2-硝基-4-甲氧基苯酚，然后變?yōu)殚g甲氧基硝基苯、苯酚和苯醌類物質(zhì)，進(jìn)一步氧化則變?yōu)榧姿岬刃》肿佑袡C(jī)物并最終降解為二氧化碳和水[22]，復(fù)雜中間產(chǎn)物的存在導(dǎo)致COD 去除率低于2-N、3-N 去除率，而降解過程中小分子酸的產(chǎn)生則導(dǎo)致體系pH 值降低。

2.2 地下水環(huán)境固相介質(zhì)對(duì)氧化的影響

實(shí)際場(chǎng)地地下水中大量醋酸與硫酸的存在導(dǎo)致該地地下水呈現(xiàn)較強(qiáng)的酸性。有研究表明，一些天然介質(zhì)中存在的原位鐵可作為Fe2+的替代物參與Fenton反應(yīng)，進(jìn)而氧化地下水中有機(jī)物[23]，而在酸性條件下，固相介質(zhì)與酸反應(yīng)進(jìn)而向溶液中釋放金屬離子是十分可能的，因此在此場(chǎng)地中，介質(zhì)本身具有與H2O2構(gòu)成Fenton 體系的潛力。在地下水污染過程中，含水層介質(zhì)的吸附作用對(duì)污染物的遷移轉(zhuǎn)化過程具有不可忽視的作用，這也是原位修復(fù)往往難以徹底去除污染物的重要原因之一[24]?；谶@些問題，根據(jù)上節(jié)實(shí)驗(yàn)結(jié)果，選擇最佳H2O2與Fe2+濃度及pH 值，并用醋酸或硫酸構(gòu)建酸性環(huán)境，在已知HAc 與 SO24-濃度對(duì)Fenton法氧化2-N、3-N 造成的影響的前提下，研究原位氧化過程中的含水層介質(zhì)是否具有催化H2O2進(jìn)而氧化污染物的能力，并分析其對(duì)污染物的吸附給去除效果帶來的影響，并綜合對(duì)比兩種酸性環(huán)境下氧化結(jié)果差異。

2.2.1 醋酸環(huán)境下原位Fenton 氧化實(shí)驗(yàn)

本文中2-N 和3-N 的吸附態(tài)占比計(jì)算如式（2）所示。由圖2可見，在醋酸環(huán)境下，有無Fe2+的投加，對(duì)2-N、3-N 的去除率有較大的影響。無Fe2+投加的情況下，2-N 均無去除，3-N 最大去除率為8%；有Fe2+投加的情況下，2-N 和3-N 的最大去除率分別為61%、70%。同時(shí)去除率有隨介質(zhì)質(zhì)量增加2-N 和3-N 的去除率下降的趨勢(shì)，推測(cè)是Fenton 法無法直接氧化介質(zhì)上呈吸附態(tài)的2-N 和3-N 或氧化反應(yīng)速率較低，主要以氧化液相中污染物為主。隨液相污染物被氧化濃度降低，吸附態(tài)污染物主要以自行解吸后被氧化的方式去除。污染物的解吸過程較為緩慢，而Fenton 試劑穩(wěn)定性較差，且·OH 極易被還原，便造成介質(zhì)上污染物未全部去除Fenton 試劑便已耗盡的情況，進(jìn)而導(dǎo)致污染物吸附態(tài)比例越高的體系最終去除率越低，由此可見吸附態(tài)的存在一定程度上會(huì)抑制Fenton 法對(duì)2-N、3-N 的去除。

圖2 醋酸環(huán)境不同初始條件下介質(zhì)對(duì)氧化影響Fig.2 Effects of media on oxidation under different initial conditions in the acetic acid environment

由圖3可見，無Fe2+投加的實(shí)驗(yàn)中，溶液中c（Fe2+）最大值為介質(zhì)為5 g 時(shí)的1.57 mg/L，低于Fenton 反應(yīng)全部降解2-N 和3-N 所需的最低Fe2+濃度，且醋酸本身對(duì)·OH 的消耗也一定程度抑制了Fenton 反應(yīng)對(duì)2-N 和3-N 的降解效率，這都導(dǎo)致了無額外Fe2+投加的情況下2-N 和3-N 極低的去除率。并因?yàn)榇姿崛芤簩?duì)pH 具有較強(qiáng)的緩沖能力，使得體系反應(yīng)前后的pH 值未發(fā)生明顯變化（圖4）。

圖3 醋酸環(huán)境反應(yīng)前后體系c（Fe2+）變化Fig.3 System c(Fe2+) changes before and after the acetic acid environmental reaction

圖4 醋酸環(huán)境反應(yīng)前后體系pH 值變化Fig.4 System pH changes before and after the acetic acid environment reaction

通過圖5可見，醋酸環(huán)境對(duì)介質(zhì)表面的腐蝕作用較為明顯，與天然介質(zhì)相比，醋酸環(huán)境下的三種介質(zhì)外觀均發(fā)生了較大變化，天然介質(zhì)顆粒表面平整光滑，醋酸環(huán)境下的介質(zhì)顆粒表面凹凸不平，且存在較多裂隙。

圖5 不同介質(zhì)電鏡掃描圖Fig.5 Electron microscopy of different soil media

2.2.2 硫酸環(huán)境下原位Fenton 氧化實(shí)驗(yàn)

本節(jié)實(shí)驗(yàn)探究硫酸環(huán)境下介質(zhì)對(duì)2-N、3-N 的吸附性及其影響，并觀察介質(zhì)是否具有催化H2O2進(jìn)而氧化污染物的可能性。實(shí)驗(yàn)結(jié)果見圖6。

由圖6可見，與醋酸環(huán)境實(shí)驗(yàn)對(duì)比，首先硫酸環(huán)境下介質(zhì)對(duì)2-N、3-N 的吸附能力有一定程度的上升，介質(zhì)投入量為5 g 時(shí)，2-N 和3-N 的吸附態(tài)占比為29 %和42 %，較醋酸環(huán)境下分別增大了10%與15%，結(jié)合介質(zhì)的電鏡掃描圖（圖7）分析，硫酸環(huán)境下介質(zhì)表面更加粗糙，腐蝕現(xiàn)象明顯，而這大大增加了介質(zhì)顆粒的比表面積，從而使介質(zhì)整體的吸附能力增強(qiáng)。另一方面，硫酸更強(qiáng)的腐蝕性使介質(zhì)更多的金屬離子如Fe2+被釋放到溶液中，介質(zhì)投入量為5 g 時(shí)，醋酸環(huán)境的Fe2+濃度僅為1.57 mg/L，而硫酸環(huán)境的Fe2+濃度為10.72 mg/L（圖8），約為前者的7 倍。這使得硫酸環(huán)境的Fenton 體系不需要添加額外的Fe2+便對(duì)2-N 和3-N 有很好的去除效果。介質(zhì)投加量為1～3g 時(shí)，2-N 和3-N 去除率都有顯著的上升，此時(shí)Fe2+大量釋放促進(jìn)氧化反應(yīng)導(dǎo)致污染物去除率提升的效應(yīng)大于吸附態(tài)比例升高導(dǎo)致的抑制效應(yīng)，因此整體去除率上升；介質(zhì)投加量為3～5g 時(shí)，F(xiàn)e2+達(dá)到一定濃度后利用率下降，此時(shí)吸附態(tài)比例升高導(dǎo)致的抑制效應(yīng)起主要控制作用，因此2-N 和3-N 去除率有輕微下降。在本實(shí)驗(yàn)中，2-N 和3-N 最高達(dá)到了98 %與93 %的去除率。而降解過程產(chǎn)生的小分子酸則使體系pH 小幅較低（圖8）。

圖6 硫酸環(huán)境下介質(zhì)對(duì)氧化影響Fig.6 Influence of medium on oxidation in the sulfuric acid environment

圖7 硫酸處理后介質(zhì)電鏡掃描圖Fig.7 Scanning electron microscope after sulfuric acid treatment

圖8 硫酸環(huán)境反應(yīng)前后體系pH、c（Fe2+）變化Fig.8 pH and c(Fe2+) changes before and after the reaction

由圖9可得，與天然介質(zhì)相比，經(jīng)過醋酸或硫酸環(huán)境的處理后，介質(zhì)的構(gòu)成元素中占比下降的均為Ca、Mg、O，三者下降的比例分別平均為16.7%、5.39%、9.53%，而三者占比的大幅下降使其他質(zhì)量不變或僅輕微減少的元素占比相對(duì)上升。其中硫酸環(huán)境下的介質(zhì)Fe 元素占比為5.5%，較天然介質(zhì)上升了3.9%；醋酸環(huán)境下的介質(zhì)Fe 元素占比為6.6%，較天然介質(zhì)上升了5.0%。結(jié)合圖3、圖6，可判斷在醋酸和硫酸環(huán)境中含Ca、Mg、O 的礦物是介質(zhì)被腐蝕的主體部分，這可能包括介質(zhì)中包含的方解石與白云石等礦物。對(duì)比可見硫酸環(huán)境下介質(zhì)的Fe 元素占比及上升程度小于醋酸環(huán)境，說明了硫酸更強(qiáng)的腐蝕性使介質(zhì)上更多的含鐵礦物溶解，而介質(zhì)的礦物分析結(jié)果（表4）也顯示其中含有少量黃鐵礦，黃鐵礦主要化學(xué)成分為FeS2，可以與硫酸反應(yīng)而釋放Fe2+，這都佐證了硫酸環(huán)境下液相中更高濃度的Fe2+是來自于介質(zhì)。

圖9 介質(zhì)元素分布柱狀圖Fig.9 Histogram of distribution of media elements

表4 含水層介質(zhì)中各礦物質(zhì)量占比Table 4 Mass ratio of each mineral in the aquifer medium

3 結(jié)論

（1）Fenton 法氧化降解2-N、3-N 效果顯著。在液相各因素中，投加H2O2、Fe2+使2-N、3-N 去除率快速上升，增大HAc 濃度使2-N 去除率小幅下降，3-N 去除率大幅度下降，pH 過大或過小均導(dǎo)致COD 去除率下降，投加 SO24-使COD 去除率小幅降低。

（2）實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示，在初始液相條件為c（H2O2）=7 mmol/L、c（Fe2+）=4 mmol/L、pH=4、c（HAc）=0 mg/L、c（SO24-）=0 mmol/L 時(shí)，F(xiàn)enton 法對(duì)2-N、3-N 及COD 的去除效果最佳。

（3）含水層介質(zhì)會(huì)吸附2-N 和3-N，各體系中介質(zhì)對(duì)3-N 的吸附性均強(qiáng)于2-N。SEM-EDS 結(jié)果顯示，酸性環(huán)境會(huì)影響介質(zhì)表面形態(tài)及元素組成，其中含Ca、Mg 和O 元素的礦物腐蝕最為顯著。硫酸環(huán)境更強(qiáng)的腐蝕性使介質(zhì)吸附性更強(qiáng)，2-N 和3-N 在本實(shí)驗(yàn)中最大吸附態(tài)占比分別為29 %和42 %，而吸附態(tài)的存在會(huì)抑制Fenton 法對(duì)2-N 和3-N 的去除。

（4）礦物分析結(jié)果顯示介質(zhì)含有少量黃鐵礦，在硫酸環(huán)境下，介質(zhì)腐蝕溶解釋放Fe2+，在達(dá)到一定濃度后，無需額外添加Fe2+即可完成Fenton 反應(yīng)進(jìn)而去除2-N 和3-N。