文_謝磊磊 李然 朱曉敏 孫冬茍 吳文彬
1.昆明冶金高等??茖W(xué)校 2.云南綠韻環(huán)??萍加邢薰?/p>
微生物燃料電池(MFC)是利用化學(xué)技術(shù)將微生物代謝能轉(zhuǎn)化為電能的一種裝置。如果能將MFC 應(yīng)用到廢水處理領(lǐng)域,在處理有機廢水的同時獲得電能,可達(dá)到能源回收利用和污染物處理的雙重效益。
為了提高雙室微生物燃料電池(DCMFC)處理污水的效率,研究者嘗試對反應(yīng)器外形、隔膜材料、電解液流道等部件進(jìn)行改良,相繼出現(xiàn)了經(jīng)典H 型DCMFC、鹽橋DCMFC、無膜DCMFC、平板 DCMFC、微型 DCMFC、升流式 DCMFC 等。雖然DCMFC 構(gòu)型多樣且應(yīng)用范圍較廣,但是都存在內(nèi)阻較高、構(gòu)建與運行成本昂貴、難以放大等問題,制約了 DCMFC 在實際污水環(huán)境的應(yīng)用。
單室MFC 是在DCMFC 基礎(chǔ)上通過將陰極室壓縮至完全被陰極所替代所形成的,不但減小了內(nèi)阻也節(jié)約了電池體積,而且結(jié)構(gòu)易于放大,是更適合于污水處理的MFC 基本構(gòu)型。我國在MFC 處理處理廢水方面的研究較少。近年來,許多業(yè)內(nèi)專家在MFC 陰極設(shè)計、污水處理等方面做出了一定的研究,但都面臨污水處理和產(chǎn)電效率不理想的問題。
本實驗設(shè)計一新型單室空氣陰極MFC 來處理模擬廢水同步產(chǎn)電,并對其性能和影響因素進(jìn)行研究,為MFC 處理生活廢水工業(yè)化應(yīng)用奠定一定的基礎(chǔ)。
陽極室在厭氧環(huán)境下,電化學(xué)活性微生物催化氧化有機物并從中獲取能量。細(xì)胞呼吸過程中釋放電子,通過輔酶和氧化還原型媒介傳遞到陽極,在通過外電路循環(huán)到達(dá)陰極形成電流,電子傳遞過程伴隨著三磷酸腺苷的產(chǎn)生,同時,細(xì)菌獲得生長和代謝所需的能量,在陽極上形成生物膜。在反應(yīng)過程中產(chǎn)生的質(zhì)子通過質(zhì)子交換膜到達(dá)陰極,并在陰極催化劑存在條件下與氧氣和電子結(jié)合生成水。
本實驗采用單室微生物燃料電池,陽極室尺寸為8cm×8cm×8cm,并用碳?xì)痔畛潢枠O室,用φ3cm 碳棒作為陽極,質(zhì)子交換膜采用Nafion117,兩極間距保持2cm,陰陽極用銅導(dǎo)線連接,陽極密封并保持厭氧環(huán)境。碳?xì)植捎?.5mol/L HCl 浸泡2h,再用0.5mol/L NaOH 浸泡2h,最后用去離子水洗滌。Nafion117 膜分別在80℃的30%H2O2、去離子水、0.5H2SO4、去離子水中各處理1h,電池外接1000Ω 恒電阻,在線馴化15d,混合菌種取自某中水處理站厭氧池,在此基礎(chǔ)上做溫度、濃度條件實驗。
表1 模擬廢水組成及配比
以硫酸鎳、硫酸鐵、高嶺土、石墨粉和聚四氟乙烯(60%的分散液)為陰極材料,按一定比例混合制成陰極。
將1.1、1.2、1.3 和1.4 所準(zhǔn)備的實驗材料進(jìn)行組裝,在線馴化15d 后,啟動燃料電池,分析不同溫度、不同葡萄糖濃度對MFC 產(chǎn)電性能及COD 去除率的影響。本實驗中通過UT803 數(shù)字萬用表自動每隔10min 采集一個電壓數(shù)據(jù)輸出至電腦。COD測定采用重鉻酸鉀法測定。
從圖1 可知,在35℃之前,MFC 最大輸出電壓隨著溫度的升高而升高;當(dāng)溫度到達(dá)在35℃之后,MFC 的最大輸出電壓隨溫度升高而下降。說明在35℃之前,產(chǎn)電微生物的活性隨溫度升高而增強。當(dāng)溫度達(dá)到35℃之后,產(chǎn)電微生物的活性開始下降。在25~35℃溫度范圍內(nèi),MFC 輸出電壓隨溫度的升高(由0.459V(25℃)增至0.486V(35℃)),但是增加幅度并不大,說明產(chǎn)電微生物在的25~35℃溫度范圍內(nèi)具有很強的適應(yīng)能力,也說明溫度對MFC 產(chǎn)電的影響不是很明顯;而在運行溫度由35℃轉(zhuǎn)為40℃時,MFC 的輸出電壓出現(xiàn)了(由0.486V(35℃)下降到0.421V(40℃))較大程度的下降。主要原因是溫度的變化影響到陽極產(chǎn)電微生物的電化學(xué)活性,導(dǎo)致其傳遞電子效率變低,進(jìn)而使MFC 的電壓輸出性能降低。
圖1 不同溫度下MFC 輸出的穩(wěn)定電壓值
從圖2 可知,葡萄糖的濃度越高,COD 的去除率越高,葡萄糖濃度為10mmol·L-1時,COD 去除率可高達(dá)46.11%,但是葡萄糖的濃度不能無限增大,因為葡萄糖的濃度越高,其COD液越高,微生物越難降解,特別是對于一些難降解的有高濃度機物,微生物是很難降解的。所以葡萄糖的濃度不是越高越好。
圖2 葡萄糖濃度和COD 去除率的關(guān)系
從圖3 可知,pH 值在7 左右時,MFC 的輸出電壓最大為0.486V,隨著pH 值的增大,MFC 的輸出電壓減小。隨著pH值的減少,MFC 的輸出電壓減小,所以葡萄溶液pH 值控制在7 左右較適宜。
圖3 葡萄溶液pH 值和最大輸出電壓的關(guān)系
從圖4 可知,葡萄糖溶液的pH 值為7 的時候,COD 去除率最高為46.11%,COD 去除率會隨著pH 值增大和減小,出現(xiàn)降低。
圖4 葡萄溶液pH 值和COD 去除率的關(guān)系
通過對單室空氣陰極燃料電池處理模擬廢水實驗的研究發(fā)現(xiàn),葡萄糖的濃度、溫度會對MFC 的產(chǎn)電性能產(chǎn)生顯著的影響。當(dāng)葡萄糖濃度控制在10 mmol·L-1、pH 值為7、溫度控制在35℃時,其輸出電壓最大為0.486V,COD 去除率最高為46.11%。MFC 具有最佳的電化學(xué)性能。