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    基于微藻培養(yǎng)的污水凈化與資源化技術(shù)研究

    2021-03-08 10:56馮金東
    科學(xué)與財(cái)富 2021年3期
    關(guān)鍵詞:污水凈化微藻油脂

    馮金東

    摘 要:水污染問(wèn)題從近代以來(lái)就一直困擾著人們。為此,人們采用了各種方法試圖克服這個(gè)問(wèn)題。然而,現(xiàn)在世界范圍內(nèi)所采用的最為廣泛的污水凈化法,活性污泥法,仍然存在著不少的問(wèn)題,比如過(guò)程控制難度大,成本高,污染物去除率低下等等。所以人們?cè)噲D使用其他方法替代掉活性污泥法以解決這些缺點(diǎn)。其中最為突出的是微藻法。污水中的主要污染物:總氮,總磷,COD等,都是微藻生長(zhǎng)所需要的養(yǎng)料。因此可以以污水作為微藻的“培養(yǎng)基”,讓微藻吸收水中的污染物從而達(dá)到凈化污水的目的。同時(shí),成熟后的微藻內(nèi)的生物質(zhì)也可以用于副產(chǎn)品的制造。

    關(guān)鍵詞:微藻;污水凈化;懸浮附著微藻培養(yǎng)法;總氮總磷去除;油脂

    一、緒論

    時(shí)至今日,水污染已經(jīng)成為了最嚴(yán)重的生態(tài)問(wèn)題之一。它在發(fā)展中國(guó)家和發(fā)達(dá)國(guó)家都存在,只是具體的情況有所差別。在美國(guó),有59%的人們都在擔(dān)心他們的飲用水是否被污染(Saad L.,2009)。在馬來(lái)西亞,由于污水的大量排放,盡管存在保護(hù)水質(zhì)的立法,在2013年由環(huán)境部監(jiān)測(cè)的340條河流中,大約25條河流被列為高度污染(Mariani Ariffin等,2015)。在日本,一組研究人員對(duì)當(dāng)?shù)氐叵滤|(zhì)的調(diào)查中發(fā)現(xiàn),40個(gè)分區(qū)中有15個(gè)分區(qū)的硝酸鹽含量超標(biāo)(Wang,S等,2015)。同樣,在我國(guó),2017年的全國(guó)污水總排放量為6996610萬(wàn)噸(中國(guó)統(tǒng)計(jì)出版社,2019),幾乎是2000年污水總排放量(1942405萬(wàn)噸)的3.6倍(中國(guó)統(tǒng)計(jì)出版社,2001)。由此可見(jiàn),水污染問(wèn)題是全世界所共有的。水污染問(wèn)題對(duì)于環(huán)境及生態(tài)存在嚴(yán)重的危害。比如,當(dāng)污水被排放到海洋后,便對(duì)珊瑚產(chǎn)生了極大的危害,其中高濃度的無(wú)機(jī)物養(yǎng)分(銨,磷酸,和亞硝酸鹽),不僅會(huì)危害到珊瑚的共生生物,同時(shí)造成藻類大規(guī)模的生長(zhǎng),從而導(dǎo)致珊瑚的數(shù)量銳減(Stephanie L. Wear等,2015)。在馬來(lái)西亞,污水的排放導(dǎo)致海藻在其海域大量繁殖,并已擴(kuò)散到了一定數(shù)量的島嶼的珊瑚礁中(Mariani Ariffin等,2015)。由此可見(jiàn),水污染已經(jīng)成為了全球范圍內(nèi)亟待解決的問(wèn)題。

    在調(diào)研了30多篇文章后,可以得出結(jié)論:大多數(shù)工廠都在使用物化生連用的方法處理污水,其中生物法是核心。這是因?yàn)樯锓ǖ暮锰幱泻芏?,其中包括?jiǎn)單高效易于操作、能夠?qū)ξ鬯械牡椎然瘜W(xué)元素進(jìn)行快速去除、保證污水的處理效果等優(yōu)點(diǎn)(鄭昆等,2019)。同時(shí),生態(tài)法(其中大部分為人工濕地)的使用量較為低下,是因?yàn)槿斯竦靥幚砦鬯年P(guān)鍵因素,植物種類和其介質(zhì)種類可能會(huì)影響到人工濕地的污水處理效果,因?yàn)樗鼈儠?huì)隨著時(shí)間的推移直接或者間接改變污水的處理效果(Arias C.A.等,2001.Li, J.等,2008.)。此外,人工濕地的處理性能嚴(yán)重依賴于合適的操作參數(shù)(水深、水力停留時(shí)間和負(fù)荷、進(jìn)料方式、設(shè)置設(shè)計(jì)等)(Haiming Wu等,2015)。因此,工廠只能選擇相較于其他方法更為普適,性價(jià)比更高的生物法,同時(shí)配合物理法和化學(xué)法進(jìn)一步提高污水凈化的質(zhì)量。

    在圖表中可以看到,在生物法中,活性污泥法是目前工廠采取的最為廣泛的方法。圖1是活性污泥法的大致工作流程(葉銳,2017.唐橫,2019.王冰等,2015.)。其處理污水的優(yōu)點(diǎn)有以下: 1、活性污泥法還能夠有效地清除污水中的臭氣。臭氣中的主要成分NH3是一種易容于水的化合物,而當(dāng)它溶解到水中后,會(huì)轉(zhuǎn)化成硝酸鹽和亞硝酸鹽。而這兩種物質(zhì),可以在微生物的硝化過(guò)程中被處理干凈(Fuqiang Fan等,2020)。2、活性污泥對(duì)有機(jī)物和氮的去除效果較為可觀(田宇等,2014)。然而,活性污泥法同樣存在一些缺陷。一,活性污泥法凈化效果相較于微藻法較為低下。二,活性污泥法中污泥回流所帶來(lái)的磷酸鹽會(huì)對(duì)其中的微生物造成影響,從而影響到其處理污水的效果(田宇等,2014)。此外在該方法中所有的微生物處在同一個(gè)反應(yīng)器,會(huì)導(dǎo)致菌種間的競(jìng)爭(zhēng),這一點(diǎn)同樣也會(huì)造成污水處理效果的降低(田宇等,2014)。三、從活性污泥法的流程圖(圖1)中也可以看到該種方法在凈化污水時(shí)的過(guò)程冗長(zhǎng)。

    在調(diào)研中,同樣可以知道微藻法清理污水的使用范圍較小,運(yùn)用不大,這是因?yàn)橐袁F(xiàn)在的技術(shù),微藻培養(yǎng)、維持等費(fèi)用太高。但是,微藻處理污水技術(shù)仍然具有很大的研究前景。因?yàn)?,微藻處理污水的?yōu)點(diǎn)很明顯:1、微藻能夠在處理污水的同時(shí)將太陽(yáng)能轉(zhuǎn)化為有用的生物質(zhì),可以高效吸收諸如氮、磷等能引起水體富營(yíng)養(yǎng)化的物質(zhì)(N. Abdel-Raouf 等,2012.), 致使污水中的污染物能夠以微藻為媒介被再利用,再次創(chuàng)造價(jià)值。2、由于微藻能夠大幅度吸收污染物,因此相較于其他的生物法污水凈化方法(如:活性污泥法,氧化溝法)微藻法的性價(jià)比會(huì)更高。(降低污水處理成本)(Kun Lia等,2019)。其處理效果如圖四。3、微藻能夠?qū)⑽鬯械臓I(yíng)養(yǎng)物質(zhì)去除到一個(gè)較低的水平,從而滿足人們?nèi)粘I畹男枰╓hitton R.等,2015.)。4、微藻在凈化污水的同時(shí),也能同時(shí)獲得許多有用的副產(chǎn)品:(1).油脂。微藻中的油脂可用于生物柴油的制備。微藻中的油脂可以被轉(zhuǎn)化成不同的生物柴油, 如生物氫, 生物柴油,生物乙醇和沼氣。同時(shí),微藻油脂在被做成生物柴油時(shí),每公頃所能釋放的能量是土地作物所制成的生物油所能放出能量的30-100倍(Raheem A.等,2015)。由此可見(jiàn),如果用微藻為原料制造生物柴油,那么能源利用效率將會(huì)被極大地提高。

    現(xiàn)在,也有很多的學(xué)者已經(jīng)展開(kāi)了關(guān)于微藻凈化污水的研究。圖五是他們所采用的微藻凈化污水實(shí)驗(yàn)(Thi-Thuy-Duong Nguyen等,2020.Pengfei Cheng 等,2020.Andrea Hernández-García等,2019.A. Sánchez Zurano等,2020.Bidhu Bhusan Makut等,2019.)。從他們的實(shí)驗(yàn)可見(jiàn),微藻培養(yǎng)仍然存在一定的問(wèn)題。在他們的實(shí)驗(yàn)中,普遍采用的是微藻培養(yǎng)方法是懸浮式微藻培養(yǎng)器,也就是泳道。懸浮式微藻培養(yǎng)方法本身就伴隨著不小的缺陷。1、在懸浮式微藻培養(yǎng)中,水池中微藻藻細(xì)胞的密度往往會(huì)比較低(Martin Gross等,2015.)。2、懸浮式微藻培養(yǎng)的藻種非常難以收獲。根據(jù)調(diào)查,在懸浮式微藻培養(yǎng)的水池中,只是收獲培養(yǎng)的微藻的生物質(zhì)的成本就已占據(jù)了總成本的21%(Ryan Davis等,2011)。相較而言,附著式微藻培養(yǎng)會(huì)好很多。它有以下優(yōu)點(diǎn):1、附著式微藻培養(yǎng)法的反應(yīng)器上的微藻容易收獲,從而節(jié)省成本(Martin Gross等,2015.)。2、附著式培養(yǎng)可以使光照限制最小化(Martin Gross等,2015.)。3、附著式培養(yǎng)可以增強(qiáng)二氧化碳的物質(zhì)傳遞(Martin Gross等,2015.)。4、附著式培養(yǎng)可以增加微藻細(xì)胞的固體滯留時(shí)間,從而使它不會(huì)被輕易的洗掉(Martin Gross等,2015.)。

    二、材料與方法

    2.1材料

    2.1.1藻種

    本次實(shí)驗(yàn)中采用的微藻藻種是柵藻CGMCC 3036,在中國(guó)微生物保藏中心購(gòu)得。微藻的保存方法是將其置于BG11培養(yǎng)基內(nèi)。

    2.1.2實(shí)驗(yàn)原理與反應(yīng)器構(gòu)建

    實(shí)驗(yàn)中所用的培養(yǎng)方法是懸浮法與附著法結(jié)合法。具體的反應(yīng)器則如圖2所示。反應(yīng)器的主體是一個(gè)透明圓柱型透明薄壁容器,其規(guī)格為10 L。容器的頂部有一個(gè)燈箱,以便能夠令微藻進(jìn)行光合作用。本實(shí)驗(yàn)中光暗比為14 h:10 h。在容器的底部,有一個(gè)功率為250 W,轉(zhuǎn)速為1400 轉(zhuǎn)/分的氣泵,具體效果如下:1.曝氣。氣泵可以使反應(yīng)器內(nèi)的微藻有足夠的氧氣和其他種類的氣體進(jìn)行各種生命活動(dòng), 從而保證其中的污水能夠被充分的凈化,微藻也能成長(zhǎng)到一定的程度用以萃取生物質(zhì)用于制造其他副產(chǎn)品。2.增加效率。氣泵可以使培養(yǎng)器中的污水充分流動(dòng),循環(huán), 因此懸浮培養(yǎng)的微藻都能充分的進(jìn)行光合作用。此外,載體也能夠隨著污水的流動(dòng)而流動(dòng)。

    2.1.3污水配置

    本次實(shí)驗(yàn)采用了八組不同的污水配置(Lin-Lan Zhuang等,2018)。其中,前四組被稱為“低濃度組”, 其中的總氮含量都為15 mg/L, 四組的總磷含量各有不同, 分別為5 mg/L,3 mg/L, 1.5 mg/L, 0.5 mg/L. 后四個(gè)組被稱為“高濃度組”, 他們的總氮含量都為150 mg/L。 這四個(gè)組的總磷含量有所不同, 分別是15 mg/L,10 mg/L,5 mg/L,1.5 mg/L。 其中,高濃度組在測(cè)量指標(biāo)和數(shù)據(jù)處理時(shí)會(huì)按照一定的倍數(shù)進(jìn)行稀釋。

    2.2計(jì)算方法與指標(biāo)

    2.2.1計(jì)算公式

    懸浮培養(yǎng)的微藻和附著培養(yǎng)的微藻的生物量比例計(jì)算公式如下:

    單位為個(gè)/(ml·天)。c2 為隔了時(shí)間t后微藻的密度,單位是個(gè)/ml。c1為實(shí)驗(yàn)開(kāi)始時(shí)微藻的密度,單位也是個(gè)/ml。t為時(shí)間,單位是天。

    2.2.2氮磷的檢測(cè)方法

    2.2.2.1總氮的檢測(cè)方法

    本實(shí)驗(yàn)中對(duì)于總氮的檢測(cè)采用的是TOC儀。具體操作步驟如下:將待測(cè)水樣注入TOC/TN分析儀的高溫燃燒管中,使得總氮轉(zhuǎn)化為一氧化氮(以下用NO代替),再將NO導(dǎo)入電化學(xué)檢測(cè)器中,就可以通過(guò)NO氣體的濃度測(cè)定出總氮的含量(張媛媛等,2019.)。

    2.2.2.2總磷的測(cè)定方法

    本實(shí)驗(yàn)中對(duì)于總磷的測(cè)定采用的方法是國(guó)標(biāo)法(鉬酸銨分光光度法,2011)。測(cè)定TP所需要的藥品有5%過(guò)硫化鉀溶液、10%抗壞血酸溶液、鉬酸鹽溶液、磷儲(chǔ)備液(50.0 μg P / mL)、磷標(biāo)準(zhǔn)液(2.00 μg P / mL)。需要的儀器有比色管、光譜儀。5%過(guò)硫化鉀溶液是將5g的過(guò)硫化鉀溶解于100ml的去離子水制備而成,10%抗壞血酸溶液是將10 g抗壞血酸溶解至100ml去離子水制備得到。鉬酸鹽溶液的制備過(guò)程如下:1、將13 g鉬酸銨((NH4)6Mo7O24 4H2O)溶解至100 ml的去離子水中。2、將0.35 g酒石酸鉀氧銻(K(SbO)C4H4O6 1/2H2O)溶解至100 ml去離子水中。3、將第一步中調(diào)配好的鉬酸銨溶液慢慢倒入300 ml(1+1)硫酸溶液,并攪拌。4、往第三步調(diào)制好的溶液中加入第二步調(diào)制好的酒石酸鉀氧銻溶液,并攪拌均勻。磷儲(chǔ)備液的制備方法如下:1、將磷酸二氫鉀在110 ℃的條件下干燥2 h。2、在干燥器中將其冷卻。3、將0.2197 g KH2PO4轉(zhuǎn)移至1000 ml容量瓶。4、加入5 ml(1+1)硫酸。5、加入去離子水并定容至1000 ml。磷標(biāo)準(zhǔn)液的制備過(guò)程如下:1、吸取10 ml磷儲(chǔ)備液至規(guī)格為250 ml的容量瓶中。2、加入去離子水并定容至250 ml。實(shí)驗(yàn)步驟如圖3.

    2.3 藻密度檢測(cè)方法

    藻密度的檢測(cè)方法是顯微鏡血球計(jì)數(shù)板法。具體的操作步驟如圖4 所示。先提取一部分藻液,滴入一滴至血球計(jì)數(shù)板中,若一小格中的微藻數(shù)量不是5-10個(gè),則需要稀釋,直到一小格中有大約5-10個(gè)微藻為止。如若一小格中的微藻大約為5-10個(gè),則無(wú)需稀釋,直接觀察。本次實(shí)驗(yàn)中采用的是規(guī)格為25x16血球計(jì)數(shù)板,只需要觀察四角還有中央五個(gè)中格的的微藻,即80個(gè)小格的微藻,并數(shù)出微藻的數(shù)量。將數(shù)出來(lái)的微藻數(shù)量記為n,稀釋倍數(shù)記為x,藻密度記為r, 25x16規(guī)格的血球計(jì)數(shù)板的藻密度計(jì)

    2.4微藻中三大營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)(生物質(zhì)成分)測(cè)定方法

    本次實(shí)驗(yàn)中用于測(cè)定微藻中三大營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)的測(cè)量方法為傅里葉變換紅外光譜法(孟迎迎等,2017.)。主要的測(cè)量工具為傅里葉變換紅外光譜儀。測(cè)量原理如下:由于該儀器屬于分子光譜,因此它可以同時(shí)測(cè)定微藻中的多種營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)的種類和含量

    2.5實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)

    本次實(shí)驗(yàn)階段為10天, 實(shí)驗(yàn)開(kāi)始前的準(zhǔn)備工作為期14天,共計(jì)24天。 在準(zhǔn)備階段,使用BG11配方(NaNO3 1.5 g/L, K2HPO4 3×10-2 g/L, MgSO4·7H2O 7.5×10-2 g/L, CaCl2·2H2O 36×10-2 g/L, 和鐵結(jié)合的檸檬酸 6×10-3 g/L, 檸檬酸銨 6×10-3 g/L, 乙二胺四乙酸? 1×10-3 g/L, Na2CO3 6×10-3 g/L, H3BO3 2.86×10-3 g/L, MnCl2·4H2O? 1.81×10-3 g/L, ZnSO4·7H2O 2.22×10-4 g/L, NaMoO4·5H2O 3.9×10-4 g/L, CuSO4·5H2O 7.9×10-5 g/L, Co(NO2)2·6H2O 4.94×10-4 g/L? (Li Gang等,2017.))將柵藻培育在250 ml的錐形瓶中。 14天后,將柵藻從錐形瓶中移出,轉(zhuǎn)移至10 L的反應(yīng)裝置中,同時(shí)將污水注入反應(yīng)裝置, 當(dāng)作微藻的培養(yǎng)液,還要打開(kāi)氣泵,以確保柵藻能夠懸浮在污水中, 不會(huì)沉積至反應(yīng)器底部。

    四、結(jié)論

    綜上所述,總氮總磷含量對(duì)于微藻的生長(zhǎng)和污水凈化效果的影響并不絕對(duì),關(guān)鍵在于其比例。過(guò)高的氮磷比會(huì)抑制微藻的生長(zhǎng)速度,同時(shí)減弱其對(duì)污水的凈化效果。此外懸浮附著混合培養(yǎng)法所培養(yǎng)的微藻的生長(zhǎng)情況較為良好,其對(duì)于總氮總磷的去除能力也較為可觀,同時(shí)微藻中的油脂含量也比較可觀。

    參考文獻(xiàn):

    [1]Saad L. Water pollution Americans top green concern.[OL] http://www.gallup.com/poll/ 117079/waterpollution-americans-top-green-concern.aspx,2009.

    [2]中國(guó)統(tǒng)計(jì)年鑒[M],中國(guó)統(tǒng)計(jì)出版社,2019.

    [3]中國(guó)統(tǒng)計(jì)年鑒[M],中國(guó)統(tǒng)計(jì)出版社,2001.

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