我國(guó)柑桔類(lèi)水果中農(nóng)藥最大殘留限量標(biāo)準(zhǔn)現(xiàn)狀分析

龐榮麗，郭琳琳，黨 琪，王瑞萍，李 君，謝漢忠

[農(nóng)業(yè)農(nóng)村部果品質(zhì)量安全風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估實(shí)驗(yàn)室(鄭州)/中國(guó)農(nóng)業(yè)科學(xué)院鄭州果樹(shù)研究所，鄭州，450009]

農(nóng)藥最大殘留限量(MRL)是食品農(nóng)藥殘留評(píng)價(jià)與監(jiān)管的重要依據(jù)，是食品安全消費(fèi)的重要保障[1]，在保障果品安全消費(fèi)、順暢出口和阻止農(nóng)藥殘留不合格果品進(jìn)口中發(fā)揮著重要作用[2]。中國(guó)作為柑桔重要發(fā)源地之一，已有4 000多年栽培歷史，目前是我國(guó)栽培面積及產(chǎn)量最大的水果。柑桔類(lèi)水果與其他農(nóng)作物一樣，在生長(zhǎng)過(guò)程中為防治病蟲(chóng)害使用農(nóng)藥種類(lèi)較多[3-4]，農(nóng)藥殘留是影響其質(zhì)量安全的主要危害因子之一[5-6]。近年來(lái)隨著人民生活水平不斷提高，農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全尤其是農(nóng)藥殘留問(wèn)題越來(lái)越受到關(guān)注，因而柑桔類(lèi)水果相關(guān)的農(nóng)藥殘留限量標(biāo)準(zhǔn)現(xiàn)狀如何值得分析研究[7-8]?！妒称钒踩珖?guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中農(nóng)藥最大殘留限量》(GB 2763—2019)[9]是我國(guó)目前唯一現(xiàn)行有效的農(nóng)藥殘留限量國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)，其針對(duì)柑桔類(lèi)水果規(guī)定的農(nóng)藥種類(lèi)及具體限量等均較之前版本變化較大，但具體情況目前還未見(jiàn)有關(guān)報(bào)道。另外，該標(biāo)準(zhǔn)仍然以農(nóng)藥為單元規(guī)定不同產(chǎn)品的殘留限量，一種農(nóng)藥一個(gè)板塊[10]，如需要了解某種產(chǎn)品的農(nóng)藥殘留限量，只能通過(guò)查詢(xún)整個(gè)標(biāo)準(zhǔn)文本所有農(nóng)藥單元來(lái)實(shí)現(xiàn)，其工作量和操作繁瑣程度顯而易見(jiàn)。為此，筆者以GB 2763—2019為基礎(chǔ)，按照農(nóng)藥用途進(jìn)行分類(lèi)，整理出柑桔類(lèi)水果中規(guī)定的具體農(nóng)藥每日允許攝入量(ADI)及其最大殘留限量，詳細(xì)分析我國(guó)柑桔類(lèi)水果農(nóng)藥最大殘留限量標(biāo)準(zhǔn)現(xiàn)狀，以方便各檢測(cè)機(jī)構(gòu)、監(jiān)管部門(mén)、科研工作者等能夠更好使用該標(biāo)準(zhǔn)，對(duì)于科學(xué)指導(dǎo)生產(chǎn)中安全用藥，提高質(zhì)量安全水平，保障柑桔類(lèi)水果食用安全性具有重要意義。

1 我國(guó)食品中農(nóng)藥最大殘留限量標(biāo)準(zhǔn)總體概況

食品質(zhì)量安全標(biāo)準(zhǔn)是強(qiáng)制性的技術(shù)規(guī)范[11]，其制定與發(fā)布嚴(yán)格依照有關(guān)法律、行政法規(guī)的規(guī)定執(zhí)行。而《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中農(nóng)藥最大殘留限量》(GB 2763)是目前我國(guó)統(tǒng)一規(guī)定食品中農(nóng)藥最大殘留限量的強(qiáng)制性國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)[10]，自2005年首次頒布以來(lái)，歷經(jīng)多次修訂和補(bǔ)充，目前GB 2763—2019是我國(guó)唯一現(xiàn)行有效的農(nóng)藥最大殘留限量標(biāo)準(zhǔn)，規(guī)定了2,4-滴等483種農(nóng)藥在356種(類(lèi))食品中的7 107項(xiàng)最大殘留限量標(biāo)準(zhǔn)，農(nóng)藥最大殘留限量項(xiàng)數(shù)首次超過(guò)國(guó)際食品法典委員會(huì)(CAC)，標(biāo)志著我國(guó)農(nóng)藥殘留標(biāo)準(zhǔn)制定邁上新臺(tái)階[12]。其中，對(duì)果品規(guī)定了包括艾氏劑等9種持久性農(nóng)藥在內(nèi)的264種農(nóng)藥2 046項(xiàng)MRL，其中臨時(shí)限量364項(xiàng)，再殘留限量55項(xiàng)，豁免了蘇云金桿菌等44種低風(fēng)險(xiǎn)農(nóng)藥制定MRL，柑桔類(lèi)水果遵照?qǐng)?zhí)行。

2 我國(guó)柑桔類(lèi)水果農(nóng)藥最大殘留限量新變化

相比GB 2763—2016[13]和GB 2763.1—2018[14]，GB 2763—2019對(duì)柑桔類(lèi)水果規(guī)定最大殘留限量的農(nóng)藥新增23種，其中，殺菌劑12種(包括丙環(huán)唑、代森銨、啶酰菌胺、二氰蒽醌、氟硅唑、福美雙、福美鋅、咯菌腈、甲基硫菌靈、溴菌腈、腈苯唑、吡唑醚菌酯)，殺蟲(chóng)劑7種(包括除蟲(chóng)菊素、甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽、甲氧蟲(chóng)酰肼、苦參堿、噻蟲(chóng)胺、噻蟲(chóng)嗪、虱螨脲)，除草劑2種(芐嘧磺隆和敵草快)，殺螨劑1種(丁氟螨酯)，植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑1種(萘乙酸和萘乙酸鈉)。具體新增農(nóng)藥、用途及制定最大殘留限量指標(biāo)的樹(shù)種見(jiàn)表1。GB 2763—2019對(duì)柑桔類(lèi)水果規(guī)定的最大殘留限量新增222項(xiàng)，其中，包括新增23種農(nóng)藥設(shè)置的52項(xiàng)最大殘留限量(表1)，另外，因?yàn)榘褜?duì)柑桔制定的最大殘留限量修改為分別對(duì)柑、桔、橙的最大殘留限量，這樣最大殘留限量標(biāo)準(zhǔn)數(shù)量就增加較多，還有在GB 2763—2016中已有最大限量規(guī)定的個(gè)別農(nóng)藥在GB 2763—2019中又針對(duì)不同樹(shù)種新增了最大殘留限量規(guī)定，這里不再贅述。

表1 在GB 2763—2019中對(duì)柑桔類(lèi)水果新增規(guī)定最大殘留限量的農(nóng)藥

3 我國(guó)柑桔類(lèi)水果中農(nóng)藥最大殘留限量標(biāo)準(zhǔn)現(xiàn)狀

GB 2763—2019規(guī)定柑桔類(lèi)水果主要包括柑、桔、橙、檸檬、柚、佛手柑、金桔等，要求全果(去柄)測(cè)定。該標(biāo)準(zhǔn)對(duì)柑桔類(lèi)水果規(guī)定了包括艾氏劑、滴滴涕、狄氏劑、毒殺芬、六六六、氯丹、滅蟻靈、七氯、異狄氏劑共9種持久性農(nóng)藥在內(nèi)的160種農(nóng)藥的438個(gè)最大殘留限量，其中臨時(shí)限量77項(xiàng)，再殘留限量9項(xiàng)。在160種農(nóng)藥中，按照農(nóng)藥用途來(lái)分，殺蟲(chóng)劑最多(86種)，其次為殺菌劑(39種)，再次為殺螨劑17種，另外除草劑10種、植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑3種、殺蟲(chóng)/殺螨劑3種、殺線蟲(chóng)劑和增效劑各1種。在438項(xiàng)最大殘留限量中，有82項(xiàng)是對(duì)柑桔類(lèi)水果大類(lèi)規(guī)定的，對(duì)單個(gè)樹(shù)種規(guī)定356項(xiàng)，占總限量數(shù)的81.3%，對(duì)單個(gè)樹(shù)種橙(99項(xiàng))、桔(92項(xiàng))、柑(91項(xiàng))規(guī)定最多，其次為檸檬和柚各30項(xiàng)，佛手柑和金桔規(guī)定的較少，各7項(xiàng)；按照農(nóng)藥用途來(lái)分，殺蟲(chóng)劑規(guī)定最多(204項(xiàng))，其次為殺菌劑(110項(xiàng))，再次為殺螨劑(81項(xiàng),有9項(xiàng)為殺蟲(chóng)/殺螨劑)，另外除草劑34項(xiàng)、植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑7項(xiàng)、殺線蟲(chóng)劑和增效劑各1項(xiàng)(見(jiàn)表2)。

表2 在GB 2763—2019中柑桔類(lèi)水果農(nóng)藥最大殘留限量標(biāo)準(zhǔn)數(shù)量

4 我國(guó)現(xiàn)行柑桔類(lèi)水果各類(lèi)農(nóng)藥的最大殘留限量

4.1 殺菌劑制定了39種殺菌劑110項(xiàng)最大殘留限量，其中12種殺菌劑為新增農(nóng)藥。對(duì)柑桔類(lèi)水果大類(lèi)統(tǒng)一規(guī)定9項(xiàng)，針對(duì)單個(gè)樹(shù)種規(guī)定101項(xiàng)，占?xì)⒕鷦╊?lèi)總限量數(shù)的91.8%。其中，對(duì)柑、桔和橙分別規(guī)定27項(xiàng)、27項(xiàng)和32項(xiàng)，對(duì)柚和檸檬分別規(guī)定7項(xiàng)和6項(xiàng)，對(duì)佛手柑和金桔均規(guī)定1項(xiàng)。二氰蒽醌、噻唑鋅等5種農(nóng)藥沒(méi)有規(guī)定檢測(cè)方法(見(jiàn)表3)。

表3 在GB 2763—2019中柑桔類(lèi)水果殺菌劑最大殘留限量

4.2 殺蟲(chóng)劑制定了86種殺蟲(chóng)劑204項(xiàng)最大殘留限量，其中7種殺蟲(chóng)劑為新增農(nóng)藥。對(duì)柑桔類(lèi)水果大類(lèi)統(tǒng)一規(guī)定59項(xiàng)，針對(duì)單個(gè)樹(shù)種規(guī)定145項(xiàng)，占?xì)⑾x(chóng)劑類(lèi)總限量數(shù)的71.1%。其中，對(duì)柑、桔和橙各規(guī)定36項(xiàng)，對(duì)柚和檸檬分別規(guī)定14項(xiàng)和15項(xiàng)，對(duì)佛手柑和金桔均規(guī)定4項(xiàng)。春雷霉素、氟啶蟲(chóng)胺腈等9種農(nóng)藥沒(méi)有規(guī)定檢測(cè)方法(見(jiàn)表4)。

表4 在GB 2763—2019中柑桔類(lèi)水果殺蟲(chóng)劑最大殘留限量

續(xù)表4

續(xù)表4

4.3 除草劑制定了10種除草劑34項(xiàng)最大殘留限量，其中2種除草劑為新增農(nóng)藥。對(duì)柑桔類(lèi)水果大類(lèi)統(tǒng)一規(guī)定7項(xiàng)，針對(duì)單個(gè)樹(shù)種規(guī)定27項(xiàng)，占除草劑類(lèi)總限量數(shù)的79.4%。對(duì)柑、桔和橙各規(guī)定9項(xiàng)，對(duì)柚、檸檬、佛手柑和金桔均沒(méi)有規(guī)定限量。苯嘧磺草胺、氟吡甲禾靈和高效氟吡甲禾靈沒(méi)有規(guī)定檢測(cè)方法(見(jiàn)表5)。

表5 在GB 2763—2019中柑桔類(lèi)水果除草劑最大殘留限量

4.4 殺螨劑制定了20種殺螨劑(丁醚脲、聯(lián)苯菊酯和內(nèi)吸磷既是殺螨劑又是殺蟲(chóng)劑，也放于此處進(jìn)行討論)81項(xiàng)最大殘留限量，只有丁氟螨酯為新增農(nóng)藥。對(duì)柑桔類(lèi)水果大類(lèi)統(tǒng)一規(guī)定5項(xiàng)，針對(duì)單個(gè)樹(shù)種規(guī)定76項(xiàng)，占?xì)⑾x(chóng)劑類(lèi)總限量數(shù)的93.8%。其中，對(duì)柑、桔和橙分別規(guī)定17項(xiàng)、18項(xiàng)和19項(xiàng)，對(duì)柚和檸檬各規(guī)定9項(xiàng)，對(duì)佛手柑和金桔各規(guī)定2項(xiàng)。丁醚脲沒(méi)有規(guī)定檢測(cè)方法(見(jiàn)表6)。

表6 在GB 2763—2019中柑桔類(lèi)水果殺螨劑最大殘留限量

4.5 其他種類(lèi)農(nóng)藥制定了植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑[復(fù)硝酚鈉、氯吡脲、萘乙酸(萘乙酸鈉)]、殺線蟲(chóng)劑(滅線磷)、增效劑(增效醚)等其他5種農(nóng)藥9項(xiàng)最大殘留限量。復(fù)硝酚鈉沒(méi)有規(guī)定檢測(cè)方法(見(jiàn)表7)。

表7 在GB 2763—2019中柑桔類(lèi)水果其他種類(lèi)農(nóng)藥最大殘留限量

5 小結(jié)

針對(duì)柑桔類(lèi)水果，GB 2763—2019規(guī)定了160種農(nóng)藥438項(xiàng)最大殘留限量，其中，臨時(shí)限量77項(xiàng)，再殘留限量9項(xiàng)；相比GB 2763—2016和GB 2763.1—2018，農(nóng)藥增加23種，最大殘留限量增加222項(xiàng)，緩解了生產(chǎn)中個(gè)別登記農(nóng)藥及具體樹(shù)種“無(wú)標(biāo)可依”的現(xiàn)狀。對(duì)具體樹(shù)種規(guī)定的最大殘留限量標(biāo)準(zhǔn)數(shù)量占絕對(duì)優(yōu)勢(shì)，如標(biāo)準(zhǔn)中對(duì)柑、桔、橙等單個(gè)樹(shù)種規(guī)定最大殘留限量356項(xiàng)，占柑桔類(lèi)水果總限量數(shù)的81.3%，改變了以往主要實(shí)施柑桔類(lèi)水果大類(lèi)限量分類(lèi)的局面。小宗柑桔類(lèi)水果最大殘留限量標(biāo)準(zhǔn)數(shù)量不足，如佛手柑、金桔中僅有1種殺菌劑、4種殺蟲(chóng)劑和2種殺螨劑制定有限量，有待于進(jìn)一步加強(qiáng)。苯嘧磺草胺、春雷霉素、丁醚脲等18種農(nóng)藥沒(méi)有規(guī)定檢測(cè)方法，建議盡快制定相應(yīng)檢測(cè)方法標(biāo)準(zhǔn)，以利于農(nóng)藥殘留監(jiān)管和標(biāo)準(zhǔn)使用。對(duì)柑桔分類(lèi)表述有點(diǎn)雜亂，建議修訂分類(lèi)規(guī)定，以免標(biāo)準(zhǔn)使用者產(chǎn)生迷惑。如：肟菌酯對(duì)柑、桔、橙、檸檬、柚、佛手柑、金桔分別規(guī)定了0.5 mg/kg的MRL值，鑒于同種農(nóng)藥在所有不同產(chǎn)品中MRL值均相同，建議修訂為對(duì)柑桔類(lèi)水果統(tǒng)一規(guī)定MRL值。再如：氯氰菊酯和高效氯氰菊酯對(duì)柑、桔規(guī)定為1 mg/kg，對(duì)橙、檸檬、柚規(guī)定為2 mg/kg，對(duì)柑桔類(lèi)水果(柑、桔、橙、檸檬、柚除外)規(guī)定為0.3 mg/kg，鑒于所有柑桔產(chǎn)品各有不同規(guī)定，建議修訂為對(duì)所有不同柑桔產(chǎn)品分別規(guī)定MRL值。