• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    大分子交聯(lián)劑制備顆粒驅(qū)油劑及其性能*

    2021-01-10 03:26:46曹緒龍
    油田化學(xué) 2020年4期
    關(guān)鍵詞:油劑大分子交聯(lián)劑

    曹緒龍

    (中國(guó)石油化工股份有限公司勝利油田分公司,山東東營(yíng) 257015)

    0 前言

    目前我國(guó)原油對(duì)外依存度近70%,嚴(yán)重影響國(guó)家能源安全,提高油田采收率具有重要的戰(zhàn)略意義。我國(guó)東部老油田大部分處于開采中后期階段,面臨著嚴(yán)重的儲(chǔ)層非均質(zhì)性、剩余油高度分散、高溫高鹽等問題[1]。常規(guī)的驅(qū)油技術(shù)對(duì)這類油藏提高采收率的幅度有限,急需開發(fā)新型驅(qū)油劑和采油新技術(shù)[2-5]。對(duì)此,勝利油田研發(fā)了具有部分支化部分交聯(lián)結(jié)構(gòu)的黏彈性顆粒驅(qū)油劑B-PPG,構(gòu)筑了黏彈性顆粒驅(qū)油劑、聚合物和表面活性劑復(fù)配的非均相復(fù)合驅(qū)體系,在聚合物驅(qū)后油藏和高溫高鹽Ⅲ類油藏提高石油采油率方面取得了顯著的降水增油效果[6-8]。為了進(jìn)一步擴(kuò)大非均相復(fù)合驅(qū)技術(shù)的應(yīng)用規(guī)模,拓寬應(yīng)用領(lǐng)域,使非均相復(fù)合驅(qū)體系適用于高溫高鹽、強(qiáng)非均質(zhì)性的苛刻油藏條件,對(duì)PPG 的性能提出了更高的要求[9-10]。

    采用小分子交聯(lián)劑N,N'-亞甲基雙丙烯酰胺(MBA)制備的交聯(lián)聚丙烯酰胺顆粒驅(qū)油劑,雖然能夠封堵高滲透率孔道,降低油藏的非均質(zhì)性,但由于交聯(lián)點(diǎn)分布不均勻,缺乏有效的能量耗散機(jī)制,存在機(jī)械性能差、變形能力弱、通過(guò)孔喉時(shí)容易發(fā)生剪切破碎以及不耐高溫高鹽等問題[11]。本文突破了小分子交聯(lián)劑制備凝膠顆粒驅(qū)油劑的技術(shù)思路,采用合成的多種新型大分子交聯(lián)劑制備了一系列高性能凝膠顆粒驅(qū)油劑B-PPG,通過(guò)動(dòng)態(tài)光散射、力學(xué)測(cè)試、老化試驗(yàn)以及熒光可視滲流滲流實(shí)驗(yàn)研究了B-PPG 的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)、機(jī)械性能、耐溫抗鹽能力和在孔隙中的運(yùn)移規(guī)律。

    1 實(shí)驗(yàn)部分

    1.1 材料與儀器

    丙烯酰胺(AM),成都賽樂思科技有限公司廠;過(guò)硫酸鉀(KPS),四甲基乙二胺(TMEDA),小分子交聯(lián)劑N,N'-亞甲基雙丙烯酰胺(MBA),成都科龍化工試劑廠;氯化鈉(NaCl),氯化鈣(CaCl2),六水氯化鎂(MgCl2·6H2O),異硫氰酸熒光素,天津市博迪化工有限公司;去離子水,實(shí)驗(yàn)室自制;不同結(jié)構(gòu)的3 種大分子交聯(lián)劑TA、MC、MCH,其中TA 是具有2數(shù)6 個(gè)不飽和雙鍵的樹枝型交聯(lián)劑;MC 是含有多個(gè)不飽和雙鍵的線性大分子交聯(lián)劑;MCH是含有多個(gè)不飽和雙鍵的超支化大分子交聯(lián)劑。

    BI-200SM 型動(dòng)態(tài)光散射儀,美國(guó)Brookhaven公司;Insrtron 5567型萬(wàn)能材料拉伸機(jī),美國(guó)Instron公司。

    1.2 水凝膠的制備

    首先稱取一定質(zhì)量的AM、交聯(lián)劑、TMEDA 加入燒杯后用去離子水完全溶解,然后將混合溶液轉(zhuǎn)移到250 mL單口燒瓶中,抽氣除氧10 min后與溶有引發(fā)劑KPS 的溶液混合均勻。最后倒入模具,在25℃的水浴鍋中反應(yīng)24 h,即可得到水凝膠。選擇不同的交聯(lián)劑,通過(guò)調(diào)節(jié)變量合成出的水凝膠分別命名為TAx-y、MCx-y、MCHx-y。x表示每100 g水中交聯(lián)劑溶液(質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%)的質(zhì)量(g),y 表示每100 g 水中單體質(zhì)量(g)。作為對(duì)比,制備小分子交聯(lián)劑MBA 摩爾濃度為5×10-3mol%,單體質(zhì)量為30 g的水凝膠,命名為SC凝膠。

    1.3 B-PPG的制備

    將模具中的凝膠拿出剪碎后,在75℃下的烘箱中烘干4 h 除去多余水份。經(jīng)過(guò)粉碎、篩分后得到一定粒徑的B-PPG 驅(qū)油劑顆粒。根據(jù)不同交聯(lián)劑分別將B-PPG 命名為B-PPGSC、B-PPGTA、B-PPGMC、B-PPGMCH。

    1.4 測(cè)試與表征

    1.4.1 動(dòng)態(tài)光散射測(cè)試

    將前驅(qū)液直接注入光散射瓶中原位聚合形成水凝膠。使用BI-200SM 型的動(dòng)態(tài)光散射儀,散射角度設(shè)置為90°,每隔30 s旋轉(zhuǎn)樣品臺(tái)得到該點(diǎn)的時(shí)間平均光散射強(qiáng)度。重復(fù)操作100次可以得到樣品的總均散射強(qiáng)度。通過(guò)儀器自帶的軟件對(duì)歸一化時(shí)間平均散射光強(qiáng)相關(guān)函數(shù)(<(τ)-1>)進(jìn)行反拉普拉斯變換,得到水凝膠的歸一化特征線寬分布函數(shù)G(Γ),以此表征凝膠的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。

    1.4.2 力學(xué)性能測(cè)試

    采用Insrtron 5567型萬(wàn)能材料拉伸機(jī)對(duì)凝膠的力學(xué)性能進(jìn)行表征:

    (1)拉伸性能。將樣品從模具中取出,用裁刀將樣品裁剪成啞鈴狀(標(biāo)準(zhǔn)為JISK6251—7)。用鑷子將樣品夾持在夾具上,控制拉伸速率100 mm/min進(jìn)行拉伸測(cè)試,得到樣品的應(yīng)力應(yīng)變曲線,每個(gè)樣品重復(fù)5次。

    (2)壓縮性能。將樣品將從柱狀模具中取出,用圓形裁刀裁成直徑約13 mm、高度約20 mm 的柱狀樣品??刂茐嚎s速率20%/min 進(jìn)行壓縮測(cè)試,得到樣品的壓縮曲線,每個(gè)樣品重復(fù)5次。

    (3)形變恢復(fù)能力。按照上述要求制備好一定規(guī)格的樣品,在壓縮模式下,以80%作為最大應(yīng)變,控制壓縮速率5 mm/min 將樣品壓縮至最大應(yīng)變,然后以相同的速率恢復(fù)至初始形態(tài)。重復(fù)該過(guò)程5 次。

    (4)抗缺陷性能測(cè)試。按上述要求制備好一定規(guī)格的樣品后,用剪刀預(yù)制一個(gè)約為樣品寬度75%的缺口,控制拉伸速率100 mm/min,重復(fù)該過(guò)程5次。

    1.4.3 耐老化性能測(cè)試

    將0.4 g 的B-PPG 驅(qū)油顆粒加入80 mL 的礦化度為30 g/L 的鹽水中(配方為1 L 水中加入27.31 g NaCl、1.11 g CaCl2和3.83 g MgCl2·6H2O),等待12 h使其充分溶脹后倒入圓底燒瓶抽氣除氧;將抽完氣的懸浮液迅速倒入玻璃瓶中,蓋上橡膠塞并用膠帶纏緊;將玻璃瓶放入老化箱在85℃下進(jìn)行老化測(cè)試,每過(guò)一段時(shí)間取出測(cè)定懸浮液的模量和黏度。

    1.4.4 熒光可視微觀滲流實(shí)驗(yàn)

    將B-PPG 驅(qū)油顆粒和異硫氰酸熒光素溶液混合均勻后放置一段時(shí)間,待B-PPG與熒光分子充分反應(yīng)后,通過(guò)多次洗滌和抽濾后得到染色的B-PPG。將染色的B-PPG 和水混合后加入容器中,打開泵將懸浮液以一定的流速灌注入微觀滲流模型中,然后通過(guò)共聚焦顯微鏡監(jiān)測(cè)B-PPG的運(yùn)移情況。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 凝膠網(wǎng)絡(luò)的均勻性分析

    凝膠網(wǎng)絡(luò)的均勻性對(duì)凝膠的力學(xué)強(qiáng)度有著很大的影響,為了驗(yàn)證大分子交聯(lián)劑在提高凝膠網(wǎng)絡(luò)均勻性上的作用,運(yùn)用動(dòng)態(tài)光散射測(cè)量了樣品在不同位置的時(shí)間平均散射強(qiáng)度,結(jié)果如圖1 所示。圖中虛線與實(shí)線之間的差表示時(shí)間平均散射強(qiáng)度的波動(dòng)程度,可以反映凝膠網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的不均勻性??梢钥吹?,小分子交聯(lián)劑制備SC 凝膠的時(shí)間平均散射強(qiáng)度的波動(dòng)程度要高于大分子交聯(lián)劑制備的凝膠,這說(shuō)明大分子交聯(lián)劑能夠有效提高凝膠網(wǎng)絡(luò)的均勻性。并且隨著交聯(lián)劑含量的增加,凝膠網(wǎng)絡(luò)的均勻性也逐漸增加。TA凝膠網(wǎng)絡(luò)均勻性相比于SC更高,可能由于MBA 和TA 交聯(lián)劑官能度的差異。TA 交聯(lián)劑分子上的雙鍵引發(fā)單體,形成鏈自由基。當(dāng)鏈自由基與其他交聯(lián)劑分子的鏈自由基雙基終止時(shí)會(huì)形成交聯(lián)結(jié)構(gòu),單基終止則會(huì)形成支化鏈結(jié)構(gòu),其中支化鏈形成的纏結(jié)能夠有效降低凝膠網(wǎng)絡(luò)的不均勻性。而MBA交聯(lián)劑分子官能度僅為2,難以形成支化鏈。并且交聯(lián)劑用量越大,支化鏈形成的物理纏結(jié)越多,網(wǎng)絡(luò)更加均勻。

    2.2 凝膠的松弛行為

    為了驗(yàn)證凝膠中存在支化鏈形成的物理纏結(jié)結(jié)構(gòu),采用動(dòng)態(tài)光散射表征凝膠的松弛行為。圖2(a)為SC 凝膠的歸一化時(shí)間平均散射光強(qiáng)相關(guān)函數(shù),通過(guò)擬合可以得到如圖2(b)所示的凝膠松弛時(shí)間譜。圖3(a)是不同交聯(lián)劑用量的MC凝膠的歸一化時(shí)間平均散射光強(qiáng)相關(guān)函數(shù)函數(shù),通過(guò)擬合可以得到如圖3(b)所示的凝膠松弛時(shí)間譜。從圖3(b)可以看到,MC凝膠的松弛時(shí)間譜存在兩個(gè)峰,分別表示快、慢兩種松弛模式。其中,快松弛模式的峰強(qiáng)而尖,松弛時(shí)間在10-5s 數(shù)量級(jí),這種松弛行為主要是由于凝膠網(wǎng)絡(luò)中分子鏈濃度的波動(dòng)[12]。由圖2可知,SC 凝膠同樣存在這一松弛行為,并且松弛時(shí)間相差不大。慢松弛模式的峰弱而寬,松弛時(shí)間在10-3s數(shù)量級(jí),這一松弛過(guò)程則主要與形成纏結(jié)的支化鏈的擴(kuò)散有關(guān)。凝膠網(wǎng)絡(luò)中,分子鏈的擴(kuò)散會(huì)被諸如纏結(jié)以及鏈間的摩擦所阻礙。在大分子交聯(lián)劑MC 凝膠中支化鏈高度纏結(jié),并且其中的一端形成了化學(xué)交聯(lián)的結(jié)構(gòu),使得支化鏈的擴(kuò)散受到了極大的限制,因此相比于快松弛模式,慢松弛模式的松弛時(shí)間更長(zhǎng)。此外,如圖2 所示,SC 凝膠不存在這一松弛行為,這從側(cè)面驗(yàn)證了大分子交聯(lián)劑凝膠中存在支化鏈形成的物理纏結(jié)結(jié)構(gòu)。

    圖1 凝膠SC(a)、TA1-30(b)、TA2-30(c)和TA3-30(d)在不同位置的時(shí)間平均散射強(qiáng)度<I>T

    圖2 SC凝膠的歸一化時(shí)間平均散射光強(qiáng)相關(guān)函數(shù)<(τ)-1>(a)與歸一化特征線寬分布函數(shù)G(Γ)(b)

    圖3 不同交聯(lián)劑用量的MC凝膠的歸一化時(shí)間平均散射光強(qiáng)相關(guān)函數(shù)<(τ)-1>(a)與歸一化特征線寬分布函數(shù)G(Γ)(b)

    2.3 凝膠的力學(xué)性能

    不同大分子交聯(lián)劑加量下的TA 凝膠(a)、MC凝膠(b)和MCH 凝膠(c)的拉伸應(yīng)力應(yīng)變曲線如圖4所示。由大分子交聯(lián)劑制備的凝膠具有更加均勻的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)以及優(yōu)異的能量耗散機(jī)制,賦予了凝膠優(yōu)異的力學(xué)性能。其中TA凝膠隨著交聯(lián)劑用量的增加,力學(xué)強(qiáng)度、斷裂應(yīng)變和韌性均先增加后降低。MC 凝膠隨著交聯(lián)劑用量的增加,強(qiáng)度不斷提高而斷裂應(yīng)變逐漸降低。MCH 凝膠的強(qiáng)度和伸長(zhǎng)率均隨著交聯(lián)劑用量的增加而降低。

    圖4 不同大分子交聯(lián)劑加量下的TA凝膠(a)、MC凝膠(b)和MCH凝膠(c)的拉伸應(yīng)力應(yīng)變曲線

    3種大分子交聯(lián)劑所制備凝膠的斷裂伸長(zhǎng)率均達(dá)到2000%以上,其中MC0.25-30 凝膠的斷裂伸長(zhǎng)率甚至能達(dá)到4500%,說(shuō)明其具有良好的變形能力。并且凝膠的斷裂強(qiáng)度不低于0.3 MPa,其中MCH 凝膠的斷裂強(qiáng)度最高達(dá)到了0.6 MPa,相比于SC 凝膠力學(xué)性能大大提高。大分子交聯(lián)劑凝膠之所以具有如此優(yōu)異的力學(xué)性能主要是由于支化鏈形成的物理纏結(jié)以及獨(dú)特的拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)調(diào)整這兩種能量耗散機(jī)制。物理纏結(jié)相比于化學(xué)交聯(lián)更弱,當(dāng)受外力作用時(shí),物理纏結(jié)先于化學(xué)交聯(lián)結(jié)構(gòu)被破壞,會(huì)耗散一部分能量。此外大分子交聯(lián)劑可以通過(guò)鏈的運(yùn)動(dòng)來(lái)調(diào)整自身的構(gòu)象,從而調(diào)整交聯(lián)點(diǎn)的位置,使得應(yīng)力能夠均勻分散,有效地避免了應(yīng)力集中。這一行為與具有滑環(huán)結(jié)構(gòu)的水凝膠極為相似[13]。

    圖5 不同交聯(lián)劑加量下TA凝膠(a)、MC凝膠(b)和MCH凝膠(c)的壓縮應(yīng)力應(yīng)變曲線

    不同大分子交聯(lián)劑加量下的TA 凝膠(a)、MC凝膠(b)和MCH 凝膠(c)凝膠的壓縮性能如圖5 所示。隨著交聯(lián)劑的增加,TA凝膠在90%應(yīng)變時(shí)的壓縮應(yīng)力從1.3 MPa 逐漸增大到4.9 MPa。而MC 凝膠的壓縮性能對(duì)交聯(lián)劑用量不敏感,在98%的應(yīng)變下壓縮強(qiáng)度均能達(dá)到8.5 MPa以上。隨著交聯(lián)劑用量的增加,MCH凝膠在90%應(yīng)變下的壓縮強(qiáng)度從1 MPa逐漸增加到4.4 MPa。

    與拉伸性能相似,大分子交聯(lián)劑制備的凝膠具有良好的彈性和韌性。當(dāng)壓縮應(yīng)變達(dá)到90%時(shí)凝膠依然能夠保持完整的形狀,不發(fā)生破壞,說(shuō)明其能承受較大的壓縮應(yīng)變。而且在除去外力之后,變形能夠部分恢復(fù)。

    2.4 凝膠的抗缺陷性能

    圖6 MC凝膠的抗撕裂性能。(a)缺口樣品的幾何形狀。(b)缺口和非缺口試樣的力—位移曲線。

    以力學(xué)性能最優(yōu)異MC2-30 凝膠為例,進(jìn)一步研究凝膠的抗缺陷能力。先將樣品的一側(cè)剪出一個(gè)長(zhǎng)為22.5 mm的缺口,如圖6(a)所示,然后再對(duì)有缺口和無(wú)缺口的樣品分別進(jìn)行拉伸,得到試樣的力—位移曲線,結(jié)果如圖6(b)所示。無(wú)缺口試樣的位移為230 mm,有缺口試樣斷裂應(yīng)變達(dá)到200 mm,與無(wú)缺口試樣相差無(wú)幾,表現(xiàn)出了超強(qiáng)的拉伸性能。說(shuō)明MC凝膠的拉伸性受缺口的影響小。經(jīng)過(guò)計(jì)算可以得出MC 凝膠的斷裂能高達(dá)11676 J/m2,遠(yuǎn)高于大多數(shù)水凝膠的,與一些韌性彈性體的相似[5,14]。

    2.5 B-PPG的耐老化性能

    根據(jù)前文,選擇對(duì)比樣SC 凝膠和力學(xué)性能最優(yōu)異的TA3-30、MC2-30、MCH0.5-30 凝膠制備的B-PPGSC(a)、B-PPGTA(b)、B-PPGMC(c)和B-PPGMCH(d)在鹽水中充分溶脹后懸浮液的模量和黏度隨老化時(shí)間的變化如圖7所示。4種B-PPG懸浮液的黏度均隨著時(shí)間的延長(zhǎng)呈現(xiàn)先增加后降低的趨勢(shì),而模量在整個(gè)老化過(guò)程中一直處于降低的過(guò)程。其中,B-PPGTA在老化21 d 時(shí)達(dá)到最高黏度120.3 mPa·s,直到73 d 后完全降解。而B-PPGMC在21 d時(shí)最高黏度為156.5 mPa·s,90 d 時(shí)基本完全降解。B-PPGMCH在老化30 d 時(shí)黏度最高,達(dá)到了162.8 mPa·s;老化90 d 后B-PPGMCH才會(huì)完全降解。作為對(duì)比,B-PPGSC懸浮液在老化15 d后的黏度最高,為102 mPa·s,老化60 d 后B-PPGSC就完全降解,大分子交聯(lián)劑B-PPG 表現(xiàn)出了優(yōu)異的耐老化性能。之所以出現(xiàn)這種現(xiàn)象的原因主要是由于在熱的作用下,分子鏈斷裂交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)開始破壞,形成支化鏈。更多線性結(jié)構(gòu)的存在使得懸浮液的黏度大大提高。經(jīng)過(guò)進(jìn)一步老化后,交聯(lián)結(jié)構(gòu)被完全破壞,B-PPG 變?yōu)榫€性分子,此時(shí)懸浮液的黏度達(dá)到最高。之后再延長(zhǎng)老化時(shí)間,線性分子鏈發(fā)生斷裂,分子量降低,黏度逐漸降低。大分子交聯(lián)劑B-PPG驅(qū)油顆粒在高溫、高礦化度的條件下的耐老化性能要明顯強(qiáng)于小分子交聯(lián)劑B-PPG[15]。

    2.6 熒光可視微觀滲流實(shí)驗(yàn)分析

    為了能夠直觀地看到B-PPG在孔隙中的運(yùn)移,我們先采用熒光分子對(duì)B-PPG進(jìn)行標(biāo)記,然后使用激光共聚焦顯微鏡監(jiān)測(cè)B-PPG 在巖心滲流模型中的運(yùn)移過(guò)程并研究其運(yùn)移機(jī)理,如圖8所示,從圖8(a)數(shù)(e)能觀察到B-PPG 顆粒變形通過(guò)孔喉的過(guò)程,而在圖8(d)中未觀察不到帶有綠光的B-PPG,說(shuō)明B-PPG在入口處出現(xiàn)“真空”,證實(shí)了B-PPG在孔隙間的運(yùn)移是間歇的。我們認(rèn)為當(dāng)顆粒發(fā)生變形通過(guò)孔喉時(shí),會(huì)使得入口處的壓力驟降,須等到B-PPG 顆粒重新堆積并達(dá)到一定的壓力后,顆粒才能夠再一次通過(guò)孔喉。這一現(xiàn)象表明了B-PPG 顆粒在微觀滲流模型中的運(yùn)移存在“顆粒堆積—顆粒變形—顆粒通過(guò)”的過(guò)程。

    圖7 B-PPGSC(a)、B-PPGTA(b)、B-PPGMC(c)和B-PPGMCH(d)在鹽水中的模量和黏度隨老化時(shí)間的變化(質(zhì)量濃度5 g/L)

    圖8 B-PPG在滲流模型中的運(yùn)移過(guò)程的圖像

    3 結(jié)論

    采用在之前小分子交聯(lián)劑的基礎(chǔ)上合成的多種新的大分子交聯(lián)劑制備了一系列B-PPG。與小分子交聯(lián)劑相比,大分子交聯(lián)劑能夠有效提高B-PPG 凝膠網(wǎng)絡(luò)的均勻性。大分子交聯(lián)劑凝膠存在快、慢兩種松弛模式的松弛行為,而小分子交聯(lián)劑凝膠SC僅存在一種快松弛模式的松弛行為。大分子交聯(lián)劑獨(dú)特的拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)調(diào)整賦予了凝膠優(yōu)異的能量耗散機(jī)制,大大提高了力學(xué)性能。此外,B-PPG 顆粒耐老化性能優(yōu)異,85℃下老化90 d 依然保持一定的黏度。熒光可視微觀滲流試驗(yàn)明確了B-PPG 的運(yùn)移機(jī)制為“顆粒堆積—顆粒變形—顆粒通過(guò)”。大分子交聯(lián)劑為制備高性能水凝膠提供了新的思路,有望在高溫高鹽的苛刻油藏中得到應(yīng)用。

    猜你喜歡
    油劑大分子交聯(lián)劑
    國(guó)內(nèi)外纖維油劑的發(fā)展現(xiàn)狀與趨勢(shì)
    交聯(lián)劑對(duì)醇型有機(jī)硅密封膠的影響
    粘接(2021年2期)2021-06-10 01:08:11
    氨綸絲油劑的選擇
    油劑結(jié)構(gòu)與性能對(duì)PAN氧化碳化的影響
    半柔性大分子鏈穿越微孔行為的研究
    化纖油劑配制過(guò)程對(duì)表面張力的影響分析
    活力(2016年1期)2016-04-20 18:32:56
    微流控超快混合器及生物大分子折疊動(dòng)力學(xué)應(yīng)用研究進(jìn)展
    交聯(lián)聚合物及其制備方法和應(yīng)用
    石油化工(2015年9期)2015-08-15 00:43:05
    助交聯(lián)劑在彩色高硬度EPDM膠料中的應(yīng)用
    紅花注射液大分子物質(zhì)定量檢測(cè)研究
    日韩熟女老妇一区二区性免费视频| 精品福利观看| 十八禁高潮呻吟视频| 国产精品国产av在线观看| 久久精品人人爽人人爽视色| 制服诱惑二区| 多毛熟女@视频| 一级毛片精品| 不卡一级毛片| 精品国产一区二区三区四区第35| 大香蕉久久网| 人人妻人人爽人人添夜夜欢视频| 久久99一区二区三区| 日本wwww免费看| 青青草视频在线视频观看| 欧美乱码精品一区二区三区| 国产深夜福利视频在线观看| 一个人免费在线观看的高清视频| 黄色片一级片一级黄色片| 亚洲国产中文字幕在线视频| 午夜免费鲁丝| 岛国在线观看网站| 午夜福利视频在线观看免费| 国产一卡二卡三卡精品| 免费女性裸体啪啪无遮挡网站| 免费观看a级毛片全部| 一级片'在线观看视频| 大片免费播放器 马上看| 大片免费播放器 马上看| 亚洲三区欧美一区| 美女高潮喷水抽搐中文字幕| 中文字幕另类日韩欧美亚洲嫩草| 午夜激情久久久久久久| 国产成人免费无遮挡视频| 一边摸一边抽搐一进一出视频| 三上悠亚av全集在线观看| 日韩一区二区三区影片| 涩涩av久久男人的天堂| 亚洲九九香蕉| 一级片免费观看大全| 色综合欧美亚洲国产小说| 天天躁日日躁夜夜躁夜夜| 老司机在亚洲福利影院| 在线观看免费视频网站a站| 久久精品国产亚洲av高清一级| 亚洲成国产人片在线观看| 脱女人内裤的视频| 婷婷成人精品国产| 美女高潮到喷水免费观看| 亚洲精华国产精华精| 在线av久久热| 啦啦啦中文免费视频观看日本| 中文亚洲av片在线观看爽 | 久久久久久久精品吃奶| 国产亚洲欧美精品永久| 九色亚洲精品在线播放| av欧美777| 露出奶头的视频| 国产男女超爽视频在线观看| 亚洲一卡2卡3卡4卡5卡精品中文| 男女边摸边吃奶| 日韩欧美三级三区| 另类精品久久| 亚洲成人手机| 免费在线观看日本一区| 久久国产精品人妻蜜桃| 菩萨蛮人人尽说江南好唐韦庄| 免费观看人在逋| 大香蕉久久网| 91精品三级在线观看| 亚洲 国产 在线| 成人国产一区最新在线观看| 久久久久久人人人人人| 黄网站色视频无遮挡免费观看| www.熟女人妻精品国产| 最近最新中文字幕大全电影3 | 在线 av 中文字幕| 国产日韩欧美亚洲二区| 80岁老熟妇乱子伦牲交| 免费人妻精品一区二区三区视频| 啦啦啦在线免费观看视频4| 建设人人有责人人尽责人人享有的| 国产男靠女视频免费网站| 成人免费观看视频高清| 99久久精品国产亚洲精品| 一级毛片女人18水好多| 亚洲精品成人av观看孕妇| 久久毛片免费看一区二区三区| 国产高清激情床上av| 悠悠久久av| 日本五十路高清| 99re在线观看精品视频| 母亲3免费完整高清在线观看| 一级片'在线观看视频| 女人爽到高潮嗷嗷叫在线视频| 丁香六月天网| 色精品久久人妻99蜜桃| 国产精品一区二区在线不卡| 久久久久久人人人人人| 黄色视频不卡| 欧美午夜高清在线| 久久久久久久久久久久大奶| 国产欧美日韩综合在线一区二区| av网站在线播放免费| 久久久精品国产亚洲av高清涩受| 一本—道久久a久久精品蜜桃钙片| 老司机午夜福利在线观看视频 | 午夜福利在线观看吧| 夜夜爽天天搞| 亚洲av欧美aⅴ国产| 精品福利永久在线观看| 一区二区三区精品91| 中文字幕人妻熟女乱码| 一进一出抽搐动态| 国产一区二区在线观看av| 国产激情久久老熟女| 丰满迷人的少妇在线观看| 黑人猛操日本美女一级片| 丰满少妇做爰视频| 一区二区三区激情视频| 久久精品国产亚洲av香蕉五月 | 久久久水蜜桃国产精品网| 一区在线观看完整版| 亚洲中文日韩欧美视频| 757午夜福利合集在线观看| 日本五十路高清| 久久人妻福利社区极品人妻图片| 成人黄色视频免费在线看| 99精品在免费线老司机午夜| 午夜视频精品福利| 美女高潮喷水抽搐中文字幕| 麻豆av在线久日| 狂野欧美激情性xxxx| 少妇猛男粗大的猛烈进出视频| 精品国产超薄肉色丝袜足j| 天堂动漫精品| 欧美亚洲 丝袜 人妻 在线| 波多野结衣一区麻豆| 成年人黄色毛片网站| 男女高潮啪啪啪动态图| 老司机在亚洲福利影院| 天天躁狠狠躁夜夜躁狠狠躁| 亚洲精华国产精华精| www.精华液| 国产老妇伦熟女老妇高清| 国产高清视频在线播放一区| av天堂在线播放| 国产三级黄色录像| 久久精品成人免费网站| √禁漫天堂资源中文www| 一区二区三区乱码不卡18| 狠狠精品人妻久久久久久综合| 亚洲成av片中文字幕在线观看| 91成年电影在线观看| 国产97色在线日韩免费| 在线观看免费高清a一片| 一级a爱视频在线免费观看| 午夜福利欧美成人| 国产91精品成人一区二区三区 | 嫁个100分男人电影在线观看| 免费观看av网站的网址| 欧美日韩一级在线毛片| 国产男女内射视频| 国产精品一区二区精品视频观看| 考比视频在线观看| 黄频高清免费视频| 可以免费在线观看a视频的电影网站| 欧美一级毛片孕妇| 久久ye,这里只有精品| 一个人免费在线观看的高清视频| 亚洲成人国产一区在线观看| 精品亚洲成国产av| 色综合婷婷激情| 久久人人爽av亚洲精品天堂| 在线十欧美十亚洲十日本专区| 国产精品久久久久久精品古装| 日韩视频在线欧美| 国产av精品麻豆| 亚洲五月婷婷丁香| 国产片内射在线| 又紧又爽又黄一区二区| 女人久久www免费人成看片| 首页视频小说图片口味搜索| 亚洲五月色婷婷综合| 久久精品熟女亚洲av麻豆精品| 黄片大片在线免费观看| 午夜日韩欧美国产| 男女午夜视频在线观看| 精品久久久久久久毛片微露脸| 亚洲免费av在线视频| 美国免费a级毛片| 一区二区日韩欧美中文字幕| 男人操女人黄网站| 夜夜骑夜夜射夜夜干| 免费少妇av软件| 少妇裸体淫交视频免费看高清 | 国产精品亚洲一级av第二区| 深夜精品福利| 亚洲人成伊人成综合网2020| 亚洲国产欧美网| av电影中文网址| 久久国产精品男人的天堂亚洲| 精品免费久久久久久久清纯 | 国产高清videossex| 国产老妇伦熟女老妇高清| 黄片小视频在线播放| 亚洲精品自拍成人| 国产高清国产精品国产三级| 欧美成人午夜精品| 国产有黄有色有爽视频| 三级毛片av免费| 色视频在线一区二区三区| 欧美国产精品一级二级三级| 人人妻人人添人人爽欧美一区卜| 精品国内亚洲2022精品成人 | 国产黄频视频在线观看| 午夜91福利影院| 免费少妇av软件| cao死你这个sao货| 日本撒尿小便嘘嘘汇集6| 菩萨蛮人人尽说江南好唐韦庄| 又黄又粗又硬又大视频| 欧美老熟妇乱子伦牲交| 久久久久视频综合| 999精品在线视频| 最近最新中文字幕大全免费视频| 9191精品国产免费久久| 91麻豆精品激情在线观看国产 | 久久国产精品男人的天堂亚洲| 久久亚洲真实| 日日摸夜夜添夜夜添小说| 男女午夜视频在线观看| 99国产综合亚洲精品| 国产国语露脸激情在线看| 国产麻豆69| 人妻 亚洲 视频| 老司机影院毛片| 亚洲熟女精品中文字幕| 亚洲人成伊人成综合网2020| 国产男女内射视频| 久久 成人 亚洲| 国产精品1区2区在线观看. | 成年人免费黄色播放视频| 大型av网站在线播放| 老司机福利观看| 精品少妇一区二区三区视频日本电影| 日韩成人在线观看一区二区三区| 久久精品国产a三级三级三级| 午夜福利一区二区在线看| 久久中文字幕人妻熟女| 久9热在线精品视频| 精品欧美一区二区三区在线| 精品一区二区三区av网在线观看 | 国产av国产精品国产| 久久精品亚洲熟妇少妇任你| 丝袜在线中文字幕| 久久天堂一区二区三区四区| 国产免费福利视频在线观看| 日本a在线网址| 在线观看免费午夜福利视频| 国产片内射在线| 国产精品久久久久久精品古装| 久热这里只有精品99| 香蕉国产在线看| 91大片在线观看| 三上悠亚av全集在线观看| 国产精品.久久久| 人成视频在线观看免费观看| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频| 国产精品一区二区在线不卡| 中文字幕av电影在线播放| 又紧又爽又黄一区二区| 美女高潮喷水抽搐中文字幕| svipshipincom国产片| 97在线人人人人妻| 久久这里只有精品19| 国产无遮挡羞羞视频在线观看| 啪啪无遮挡十八禁网站| 色老头精品视频在线观看| 黑丝袜美女国产一区| 怎么达到女性高潮| 一进一出好大好爽视频| 国产精品 欧美亚洲| 欧美av亚洲av综合av国产av| 精品久久久久久久毛片微露脸| 黄色成人免费大全| 一边摸一边做爽爽视频免费| 一进一出好大好爽视频| 亚洲国产欧美一区二区综合| 最新在线观看一区二区三区| 丝袜美足系列| 18禁观看日本| 99精国产麻豆久久婷婷| 国产97色在线日韩免费| 久久精品亚洲熟妇少妇任你| 巨乳人妻的诱惑在线观看| 69av精品久久久久久 | 999久久久国产精品视频| 美女高潮到喷水免费观看| 国产麻豆69| 老司机深夜福利视频在线观看| 成年动漫av网址| 欧美精品一区二区免费开放| 动漫黄色视频在线观看| 午夜福利在线观看吧| 色婷婷久久久亚洲欧美| 久久99一区二区三区| 精品卡一卡二卡四卡免费| 在线天堂中文资源库| 久久国产精品人妻蜜桃| 日韩欧美三级三区| 亚洲欧洲精品一区二区精品久久久| 国产成人系列免费观看| 99热网站在线观看| videos熟女内射| 国产精品秋霞免费鲁丝片| 999精品在线视频| 嫁个100分男人电影在线观看| 水蜜桃什么品种好| 午夜福利在线观看吧| 9热在线视频观看99| 亚洲七黄色美女视频| av电影中文网址| 国产一区二区三区在线臀色熟女 | 两个人看的免费小视频| 人妻一区二区av| 国产精品一区二区在线不卡| a级片在线免费高清观看视频| 国产男女内射视频| 两个人免费观看高清视频| 2018国产大陆天天弄谢| 国产淫语在线视频| 亚洲欧洲日产国产| 久久毛片免费看一区二区三区| 一级片'在线观看视频| 国产在线观看jvid| 成人三级做爰电影| 国产高清激情床上av| 欧美另类亚洲清纯唯美| 精品国产一区二区三区四区第35| 精品午夜福利视频在线观看一区 | 久久精品人人爽人人爽视色| 欧美亚洲 丝袜 人妻 在线| 精品免费久久久久久久清纯 | 国产一区二区激情短视频| 超色免费av| av国产精品久久久久影院| 日本精品一区二区三区蜜桃| 久久99热这里只频精品6学生| 欧美午夜高清在线| 久久国产精品人妻蜜桃| 99国产精品免费福利视频| 亚洲情色 制服丝袜| 亚洲成人国产一区在线观看| 天堂8中文在线网| 久久毛片免费看一区二区三区| 老司机福利观看| 国产精品久久久av美女十八| 精品欧美一区二区三区在线| 精品一品国产午夜福利视频| 午夜成年电影在线免费观看| 国产不卡av网站在线观看| 国产片内射在线| 少妇被粗大的猛进出69影院| 两个人看的免费小视频| 日本黄色日本黄色录像| 午夜福利视频精品| 久久中文字幕人妻熟女| 一本久久精品| 男女免费视频国产| 国产精品1区2区在线观看. | 精品国产乱码久久久久久小说| 女人被躁到高潮嗷嗷叫费观| 无人区码免费观看不卡 | 最新在线观看一区二区三区| 免费黄频网站在线观看国产| 精品午夜福利视频在线观看一区 | 国产精品秋霞免费鲁丝片| 久久人人97超碰香蕉20202| 国产成人av教育| 18禁观看日本| 久久久久久亚洲精品国产蜜桃av| 国产xxxxx性猛交| 欧美日韩亚洲国产一区二区在线观看 | 在线十欧美十亚洲十日本专区| 男女免费视频国产| 亚洲欧美精品综合一区二区三区| 中亚洲国语对白在线视频| 国产精品98久久久久久宅男小说| 免费看十八禁软件| 国产亚洲一区二区精品| 久久香蕉激情| 女人高潮潮喷娇喘18禁视频| 777米奇影视久久| 精品一品国产午夜福利视频| 91大片在线观看| 男女床上黄色一级片免费看| 少妇猛男粗大的猛烈进出视频| 露出奶头的视频| 精品久久久精品久久久| 天天操日日干夜夜撸| 97人妻天天添夜夜摸| 免费看十八禁软件| 悠悠久久av| 三级毛片av免费| 亚洲伊人色综图| 18禁裸乳无遮挡动漫免费视频| 搡老岳熟女国产| 亚洲国产中文字幕在线视频| 久久av网站| 脱女人内裤的视频| 亚洲性夜色夜夜综合| 我要看黄色一级片免费的| 51午夜福利影视在线观看| 色老头精品视频在线观看| 69av精品久久久久久 | 中文字幕人妻熟女乱码| 国产男靠女视频免费网站| 亚洲国产av新网站| 欧美日韩黄片免| 国产精品一区二区在线观看99| 黑丝袜美女国产一区| 日本vs欧美在线观看视频| 老司机亚洲免费影院| 亚洲视频免费观看视频| 欧美人与性动交α欧美精品济南到| 精品高清国产在线一区| 热99久久久久精品小说推荐| 亚洲一卡2卡3卡4卡5卡精品中文| 9191精品国产免费久久| 久久精品aⅴ一区二区三区四区| 无人区码免费观看不卡 | 国产不卡一卡二| 操出白浆在线播放| 国产深夜福利视频在线观看| 成年人午夜在线观看视频| 欧美精品人与动牲交sv欧美| 久久久精品区二区三区| 亚洲色图 男人天堂 中文字幕| 亚洲 国产 在线| 在线av久久热| 国产精品国产av在线观看| 国产高清videossex| 成人av一区二区三区在线看| 免费不卡黄色视频| av又黄又爽大尺度在线免费看| 亚洲精品中文字幕在线视频| 亚洲熟妇熟女久久| 法律面前人人平等表现在哪些方面| 亚洲伊人色综图| 嫁个100分男人电影在线观看| 国产精品熟女久久久久浪| 90打野战视频偷拍视频| 50天的宝宝边吃奶边哭怎么回事| 男女无遮挡免费网站观看| 成人国产av品久久久| 日韩欧美一区二区三区在线观看 | 又大又爽又粗| 不卡av一区二区三区| 大陆偷拍与自拍| 日日摸夜夜添夜夜添小说| 中文字幕人妻丝袜一区二区| 丰满人妻熟妇乱又伦精品不卡| 久久狼人影院| 久久久久久久久免费视频了| 色94色欧美一区二区| 757午夜福利合集在线观看| 久久天躁狠狠躁夜夜2o2o| 亚洲精品国产区一区二| 日本vs欧美在线观看视频| 少妇精品久久久久久久| 国产成人啪精品午夜网站| 免费在线观看完整版高清| 亚洲成人手机| 天天操日日干夜夜撸| 建设人人有责人人尽责人人享有的| 日本一区二区免费在线视频| 搡老岳熟女国产| 国产aⅴ精品一区二区三区波| 成年人免费黄色播放视频| 成人永久免费在线观看视频 | 久久婷婷成人综合色麻豆| 亚洲国产av影院在线观看| 久久精品熟女亚洲av麻豆精品| av一本久久久久| 国产一区二区三区综合在线观看| 亚洲欧美一区二区三区久久| 母亲3免费完整高清在线观看| 老汉色∧v一级毛片| 国产精品美女特级片免费视频播放器 | 人成视频在线观看免费观看| 精品一区二区三区视频在线观看免费 | 国产无遮挡羞羞视频在线观看| 国产色视频综合| 乱人伦中国视频| 国产亚洲欧美精品永久| 国产在线观看jvid| 久久久久国产一级毛片高清牌| 国产精品影院久久| 亚洲天堂av无毛| 亚洲一区中文字幕在线| 国产精品自产拍在线观看55亚洲 | 伦理电影免费视频| 亚洲第一青青草原| 一区二区三区乱码不卡18| 69av精品久久久久久 | 一本—道久久a久久精品蜜桃钙片| 免费少妇av软件| 淫妇啪啪啪对白视频| 90打野战视频偷拍视频| 亚洲专区国产一区二区| 亚洲一卡2卡3卡4卡5卡精品中文| 国产xxxxx性猛交| 久久人人爽av亚洲精品天堂| 国产av精品麻豆| 国产精品99久久99久久久不卡| 国产欧美日韩一区二区精品| 在线观看一区二区三区激情| 国产在线精品亚洲第一网站| 狠狠婷婷综合久久久久久88av| 亚洲精品一卡2卡三卡4卡5卡| 18禁黄网站禁片午夜丰满| 国产一区有黄有色的免费视频| 久久人人爽av亚洲精品天堂| 一个人免费在线观看的高清视频| 又紧又爽又黄一区二区| 久久这里只有精品19| 考比视频在线观看| 日日爽夜夜爽网站| 99国产精品一区二区蜜桃av | 黄色视频不卡| 国产老妇伦熟女老妇高清| 在线观看免费日韩欧美大片| 天天躁狠狠躁夜夜躁狠狠躁| 搡老乐熟女国产| 叶爱在线成人免费视频播放| 侵犯人妻中文字幕一二三四区| 精品久久久久久电影网| av欧美777| 美女福利国产在线| 国产精品 国内视频| 国产深夜福利视频在线观看| 午夜久久久在线观看| 日韩熟女老妇一区二区性免费视频| 亚洲午夜精品一区,二区,三区| 99热国产这里只有精品6| 国产不卡一卡二| 啦啦啦视频在线资源免费观看| 69av精品久久久久久 | 法律面前人人平等表现在哪些方面| 成年人免费黄色播放视频| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看 | 欧美黄色片欧美黄色片| netflix在线观看网站| 国产黄色免费在线视频| 色在线成人网| 久久久久久久久免费视频了| 久久精品国产亚洲av高清一级| 超碰97精品在线观看| 可以免费在线观看a视频的电影网站| 美女高潮喷水抽搐中文字幕| 中文字幕精品免费在线观看视频| 日韩大码丰满熟妇| videos熟女内射| 两个人看的免费小视频| 亚洲精品中文字幕一二三四区 | 最新在线观看一区二区三区| 欧美黄色片欧美黄色片| 欧美精品啪啪一区二区三区| av福利片在线| 国产精品国产av在线观看| 美国免费a级毛片| 亚洲人成电影观看| 国产日韩欧美在线精品| 色视频在线一区二区三区| 69av精品久久久久久 | 亚洲综合色网址| 黄色视频不卡| 麻豆成人av在线观看| 国产精品秋霞免费鲁丝片| 久久中文看片网| 国产亚洲精品一区二区www | 两个人看的免费小视频| 久久久久精品人妻al黑| 精品第一国产精品| 免费在线观看视频国产中文字幕亚洲| 亚洲性夜色夜夜综合| 搡老熟女国产l中国老女人| 久久中文字幕一级| 国产成+人综合+亚洲专区| 精品国产乱码久久久久久男人| 午夜91福利影院| 国产伦人伦偷精品视频| 纯流量卡能插随身wifi吗| 一级毛片电影观看| 91av网站免费观看| 老司机靠b影院| av一本久久久久| 成在线人永久免费视频| 在线观看www视频免费| 国产单亲对白刺激| 亚洲中文av在线| 九色亚洲精品在线播放| 成人国产av品久久久| 国产精品久久久久久人妻精品电影 | 天天影视国产精品| 熟女少妇亚洲综合色aaa.| 国产精品免费一区二区三区在线 | 欧美人与性动交α欧美精品济南到| 亚洲 国产 在线| 久久久久久亚洲精品国产蜜桃av| 久久精品熟女亚洲av麻豆精品| 伦理电影免费视频| av有码第一页| 欧美人与性动交α欧美软件|