■楊 銳
2017年版普通高中化學(xué)課程標(biāo)準(zhǔn),在“元素與物質(zhì)”部分要求“認(rèn)識(shí)元素在物質(zhì)中可以具有不同價(jià)態(tài),可通過氧化還原反應(yīng)實(shí)現(xiàn)含有不同價(jià)態(tài)同種元素的物質(zhì)的相互轉(zhuǎn)化”。學(xué)習(xí)中,抓住了該關(guān)鍵點(diǎn),就抓住了學(xué)習(xí)非金屬及其化合物部分的必備知識(shí),從而就可以實(shí)現(xiàn)與該部分知識(shí)有關(guān)的關(guān)鍵能力的提升。
以氮元素為例,它的化合價(jià)有-3 價(jià)(NH3)、0 價(jià)(N2)、+1 價(jià)(N2O)、+2 價(jià)(NO)、+3 價(jià)(N2O3、HNO2)、+4 價(jià)(NO2、N2O4)、+5價(jià)(N2O5、HNO3)。
中學(xué)化學(xué)教材中重點(diǎn)介紹的轉(zhuǎn)化關(guān)系如下:
對(duì)于這些重要的轉(zhuǎn)化反應(yīng),大家應(yīng)該從每個(gè)反應(yīng)參加物質(zhì)的組成、狀態(tài)、顏色、氣味,以及反應(yīng)條件、反應(yīng)現(xiàn)象,特別是要從氧化還原反應(yīng)角度對(duì)其進(jìn)行全面掌握。
例1 圖1是模擬氯堿工業(yè)生產(chǎn)中檢查氯氣是否泄漏的裝置,下列有關(guān)說法錯(cuò)誤的是( )。
圖1
A.燒瓶中立即出現(xiàn)白煙
B.燒瓶中立即出現(xiàn)紅棕色
C.燒瓶中發(fā)生的反應(yīng)表明常溫下氨氣有還原性
D.燒杯中的溶液是為了吸收有害氣體
濃氨水揮發(fā)出NH3,NH3中N 是-3價(jià),具有還原性,Cl2具有強(qiáng)氧化性,根據(jù)題意,二者發(fā)生反應(yīng)3Cl2+2NH3══N2+6HCl,繼而NH3和HCl反應(yīng)生成固體NH4Cl,產(chǎn)生白煙。
答案:B
例2 采用N2O5為硝化劑是一種新型的綠色硝化技術(shù),在含能材料、醫(yī)藥等工業(yè)中得到廣泛應(yīng)用?;卮鹣铝袉栴}:
(1)1840 年Devil用干燥的氯氣通過干燥的硝酸銀,得到N2O5,該反應(yīng)的氧化產(chǎn)物是一種氣體,其分子式為____。
氧化反應(yīng)由 Cl2引發(fā),AgNO3中Ag、N 均處于其最高價(jià),所以被氧化的只能是負(fù)二價(jià)氧元素,根據(jù)已有知識(shí)和題中條件,氧化產(chǎn)物應(yīng)為O2。即反應(yīng)方程式為4AgNO3+2Cl2══4AgCl+2N2O5+O2。
答案:O2
例3 次磷酸(H3PO2)是一種精細(xì)磷化工產(chǎn)品,具有較強(qiáng)還原性?;卮鹣铝袉栴}:
(1)H3PO2是一元中強(qiáng)酸,寫出其電離方程式:___。
(2)H3PO2及NaH2PO2均可將溶液中的Ag+還原為銀,從而可用于化學(xué)鍍銀。
①H3PO2中,P元素的化合價(jià)為____。
②利用H3PO2進(jìn)行化學(xué)鍍銀反應(yīng)中,氧化劑與還原劑的物質(zhì)的量之比為4∶1,則氧化產(chǎn)物為____(填化學(xué)式)。
(3)H3PO2的工業(yè)制法:將白磷(P4)與Ba(OH)2溶液反應(yīng)生成PH3氣體和Ba(H2PO2)2,后者再與H2SO4反應(yīng)。寫出白磷與Ba(OH)2溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式:_____。
(2)①根據(jù)氫+1價(jià)、氧-2價(jià),并依據(jù)整個(gè)分子化合價(jià)“代數(shù)和為零”的原則計(jì)算出其中的磷元素為+1價(jià)。這種計(jì)算元素化合價(jià)的方法,對(duì)于高中學(xué)習(xí)非常重要。
②Ag+還原為銀,即銀離子為氧化劑,H3PO2中還原性最強(qiáng)的應(yīng)該是+1 價(jià)的P。Ag+和+1價(jià)P個(gè)數(shù)比4∶1相互反應(yīng),每個(gè)P需要升高4價(jià),即氧化產(chǎn)物為H3PO4。
(3)反應(yīng)過程中白磷中零價(jià)的P 發(fā)生“歧化反應(yīng)”,生成-3 價(jià)P 的化合物PH3和+1 價(jià)P的化合物Ba(H2PO2)2,即反應(yīng)生成PH3和Ba(H2PO2)2的個(gè)數(shù)比為2∶3。反應(yīng)方程式為2P4+3Ba(OH)2+6H2O ══2PH3↑+3Ba(H2PO2)2。該方程式配平時(shí),使用到了一個(gè)很重要的化學(xué)學(xué)科思想方法,即在水溶液中進(jìn)行的反應(yīng)配平時(shí),根據(jù)需要可以把H2O 作為反應(yīng)物或產(chǎn)物進(jìn)行補(bǔ)充。
(2)①+1
②H3PO4
(3)2P4+3Ba(OH)2+6H2O ══2PH3↑+3Ba(H2PO2)2
課程標(biāo)準(zhǔn)的課程內(nèi)容部分,關(guān)于“非金屬及其化合物”部分的描述為“結(jié)合真實(shí)情境中的應(yīng)用實(shí)例或通過實(shí)驗(yàn)探究,了解氯、氮、硫及其重要化合物的主要性質(zhì),認(rèn)識(shí)這些物質(zhì)在生產(chǎn)中的應(yīng)用和對(duì)生態(tài)環(huán)境的影響”。歷年的高考試題也都遵照這樣的要求,通過與化學(xué)實(shí)驗(yàn)、環(huán)境保護(hù)和生產(chǎn)、生活實(shí)例,考查非金屬及其化合物知識(shí)。
1.結(jié)合化學(xué)實(shí)驗(yàn)學(xué)習(xí)非金屬及其化合物知識(shí)。
例4 噴泉實(shí)驗(yàn)裝置如圖2所示。應(yīng)用下列各組氣體-溶液,能出現(xiàn)噴泉現(xiàn)象的是( )。
選項(xiàng)氣體溶液_________A H2S稀鹽酸_______B HCl稀氨水________C NO稀硫酸________D CO2飽和NaHCO3 溶液__
圖2
要想在如圖所示的裝置中形成噴泉,氣體必須易溶于對(duì)應(yīng)的溶液。聯(lián)想HCl與水的噴泉實(shí)驗(yàn),結(jié)合HCl與氨水的中和反應(yīng),即可得出答案。
答案:B
例5 下列氣體去除雜質(zhì)的方法中,不能實(shí)現(xiàn)目的的是( )。
選項(xiàng)氣體(雜質(zhì))方法__________A SO2(H2S)通過酸性高錳酸鉀溶液B Cl2(HCl)通過飽和食鹽水____C N2(O2)通過灼熱的銅絲網(wǎng)___D NO(NO2)通過氫氧化鈉溶液___
A 選項(xiàng)中的兩種氣體雖然能夠發(fā)生反應(yīng),但是在實(shí)際情境中二者是能夠共同存在的。但二者均易與酸性高錳酸鉀溶液反應(yīng),即A 選項(xiàng)不能實(shí)現(xiàn)實(shí)驗(yàn)?zāi)康摹 選項(xiàng)中Cl2難溶于飽和食鹽水,HCl則易溶,C選項(xiàng)中通過灼熱的銅絲網(wǎng)時(shí),O2反應(yīng)轉(zhuǎn)化成CuO,N2則不反應(yīng),即B、C選項(xiàng)均能達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康?。D 選項(xiàng)雖然能夠發(fā)生兩種氣體同時(shí)被反應(yīng)吸收的情況,但是除去NO 中少量雜質(zhì)NO2的目的還是可以達(dá)到的。作為單項(xiàng)選擇題,結(jié)合實(shí)際情景進(jìn)行優(yōu)化選擇,應(yīng)該不難得出答案。
答案:A
2.結(jié)合環(huán)境問題學(xué)習(xí)非金屬及其化合物知識(shí)。
例6 研究表明,氮氧化物和二氧化硫在形成霧霾時(shí)與大氣中的氨有關(guān)(如圖3)。下列敘述錯(cuò)誤的是( )。
圖3
A.霧和霾的分散劑相同
B.霧霾中含有硝酸銨和硫酸銨
C.NH3是形成無(wú)機(jī)顆粒物的催化劑
D.霧霾的形成與過度施用氮肥有關(guān)
NH3參與了反應(yīng)但沒有重新在后續(xù)的反應(yīng)中生成,它不是形成無(wú)機(jī)顆粒物的催化劑,即C 選項(xiàng)符合題意較為明顯,做題時(shí)對(duì)不熟悉的A、D 選項(xiàng)不需要過多考慮。霧和霾的分散劑都是相同的空氣,過度施用氮肥當(dāng)然會(huì)導(dǎo)致作物及土壤中氮元素增加,容易產(chǎn)生霧霾。
答案:C
3.聯(lián)系生產(chǎn)實(shí)際學(xué)習(xí)非金屬及其化合物知識(shí)。
例7 氯可形成多種含氧酸鹽,廣泛應(yīng)用于殺菌、消毒及化工領(lǐng)域。實(shí)驗(yàn)室中利用圖4所示裝置(部分裝置省略)制備KClO3和NaClO,探究其氧化還原性質(zhì)。
圖4
回答下列問題:
(1)盛放MnO2粉末的儀器名稱是_____,a中的試劑為_____。
(2)b中采用的加熱方式是_____,c中化學(xué)反應(yīng)的離子方程式是_____,采用冰水浴冷卻的目的是____。
(3)d 的作用是_____,可選用試劑_____(填標(biāo)號(hào))。
A.Na2S B.NaCl
C.Ca(OH)2D.H2SO4
(4)反應(yīng)結(jié)束后,取出b中試管,經(jīng)冷卻結(jié)晶,____,____,干燥,得到KClO3晶體。
(5)取少量KClO3和NaClO 溶液分別置于1號(hào)和2號(hào)試管中,滴加中性KI溶液。1號(hào)試管溶液顏色不變。2 號(hào)試管溶液變?yōu)樽厣?加入CCl4振蕩,靜置后CCl4層顯____色??芍摋l件下KClO3的氧化能力_____(填“大于”或“小于”)NaClO。
第(1)(3)兩問,考查了該部分最基本的知識(shí),靠記憶和簡(jiǎn)單的知識(shí)遷移即可解決問題。
第(2)問,要結(jié)合實(shí)驗(yàn)?zāi)康氖侵苽?5價(jià)Cl的K 鹽和+1 價(jià)Cl的鈉鹽,進(jìn)行對(duì)比分析,才能得出正確的離子方程式和不同加熱方式的原因。
第(4)問考查了基本的化學(xué)實(shí)驗(yàn)操作。結(jié)晶后需要過濾順理成章,接下來(lái)需要洗滌過濾所得固體,除去表面吸附的其他雜質(zhì),大家可能容易漏答。它同樣屬于化學(xué)實(shí)驗(yàn)的基本問題,關(guān)于洗滌漏斗中固體的方法,大家也要注意掌握。
第(5)問,2號(hào)試管中生成了I2而1號(hào)試管則沒有發(fā)生類似反應(yīng),根據(jù)氧化還原反應(yīng)的規(guī)律,KClO3的氧化能力應(yīng)小于NaClO。這種敢于從事實(shí)出發(fā),根據(jù)規(guī)律得出結(jié)論的勇氣和思維方法非常重要,這也正是核心素養(yǎng)的體現(xiàn)。
答案:(1)圓底燒瓶 飽和食鹽水
(2)水浴加熱 Cl2+2OH-══ClO-+Cl-+H2O 避免生成NaClO3
(3)吸收尾氣(Cl2) AC
(4)過濾 少量(冷)水洗滌
(5)紫 小于
總之,學(xué)習(xí)非金屬及其化合物知識(shí),必須用氧化還原反應(yīng)的規(guī)律進(jìn)行統(tǒng)領(lǐng),使基礎(chǔ)知識(shí)“系統(tǒng)化、網(wǎng)絡(luò)化”。在掌握各種物質(zhì)基本反應(yīng)規(guī)律的基礎(chǔ)上,結(jié)合不同的實(shí)際情景,靈活運(yùn)用必備知識(shí),解決相關(guān)問題。