• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    基于聚醚胺改性的WPU/MMT 納米復(fù)合乳液

    2020-12-31 06:58:52孔子文周忠武東為富張勝文
    功能高分子學(xué)報(bào) 2020年1期
    關(guān)鍵詞:復(fù)合膜吸水率乳液

    孔子文, 單 寧, 伏 陽(yáng), 蘇 毅, 周忠武, 東為富, 張勝文

    (1. 江南大學(xué)化學(xué)與材料工程學(xué)院,江蘇 無(wú)錫 214122;2. 江蘇中金瑪泰醫(yī)藥包裝有限公司,江蘇 連云港 222002)

    水性聚氨酯(WPU)以水為分散介質(zhì),具有高分子量、低黏度、綜合性能好、環(huán)保、安全、衛(wèi)生等優(yōu)點(diǎn),符合綠色環(huán)??沙掷m(xù)發(fā)展理念,近年來(lái)在涂料、膠黏劑、油墨等領(lǐng)域得到了廣泛應(yīng)用;但是水性聚氨酯的力學(xué)性能、耐水性等性能還不能與傳統(tǒng)溶劑型聚氨酯相媲美,因而限制了其進(jìn)一步廣泛應(yīng)用[1,2]。

    WPU/無(wú)機(jī)納米復(fù)合體系將有機(jī)、無(wú)機(jī)和納米材料的特性有機(jī)結(jié)合,可制備高性能水性聚氨酯功能材料[3-6]。蒙脫土(MMT)是典型的層狀硅酸鹽,具有來(lái)源廣泛、價(jià)格低廉等優(yōu)點(diǎn),將其引入WPU 中可有效提升其性能[7]。通常選用有機(jī)季銨鹽[8]、胺類(lèi)化合物[9]、硅烷偶聯(lián)劑[10]等通過(guò)離子交換、氫鍵和共價(jià)鍵等作用方式對(duì)蒙脫土表面或?qū)娱g進(jìn)行不同程度的有機(jī)改性,以提高M(jìn)MT 在WPU 膜中的分散性及相容性。但通常小分子改性劑對(duì)MMT 層間距增大效果不明顯[11],且改性MMT 在水中的分散性受限[12,13]。本研究選用低聚物聚醚胺(PEA)插層改性MMT,以擴(kuò)大MMT 的層間距,保持MMT 良好的水分散性,并在水相中與WPU 復(fù)合制備WPU/PEA-MMT 納米復(fù)合乳液。重點(diǎn)研究了改性MMT 的用量對(duì)WPU 膜力學(xué)性能、耐水性及阻氧性的影響。

    1 實(shí)驗(yàn)部分

    1.1 原料和試劑

    MMT:陽(yáng)離子交換容量145 mmol/100 g,工業(yè)純,美國(guó)南方黏土;商品化有機(jī)蒙脫土(Cloisite 25A,烷基季銨鹽改性):工業(yè)純,美國(guó)南方黏土;PEA:Mn= 2.0×103:分析純,美國(guó)亨斯邁;異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI):分析純,德國(guó)拜耳;聚碳酸酯二醇(PCDL):Mn=2.0×103,分析純,日本旭化成;二羥甲基丙酸(DMPA):分析純,瑞典帕斯托;二月桂酸二丁基錫(DBTDL)、三乙胺(TEA)、鹽酸和丙酮:分析純,阿拉?。蝗ルx子水:自制。

    1.2 PEA-MMT 的制備

    將10 g MMT 分散在1 000 mL 去離子水中并在室溫下攪拌24 h 制備MMT 水分散液。將6.96 g PEA 加入17.4 mL 鹽酸溶液(1 mol/L)中酸化,然后將其加入到MMT 水分散液中于80 ℃下反應(yīng)5 h,所得產(chǎn)物反復(fù)離心洗滌處理后,分散在去離子水中以制備PEA-MMT 水分散液。同時(shí)將分散液在25 ℃下真空干燥24 h,得到PEA-MMT 粉末。

    1.3 WPU/PEA-MMT 納米復(fù)合乳液及膜的制備

    首先將24.1 g IPDI,70.9 g PCD,5 g DMPA 和適量催化劑DBTDL 加入裝有機(jī)械攪拌器、溫度計(jì)、冷凝器和滴液漏斗的四頸燒瓶中,并加入適量丙酮調(diào)節(jié)黏度,在60 ℃下反應(yīng)8 h,用二正丁胺法測(cè)―NCO 的含量,在―NCO 含量接近理論值時(shí)加入4.15 g PEA,室溫下中和1 h。將中和后的預(yù)聚物緩慢滴加到PEA-MMT 水分散液中高速乳化1 h,制得WPU/PEA-MMT 納米復(fù)合乳液。

    將上述納米復(fù)合乳液倒在玻璃板上,室溫干燥24 h 后,置于真空烘箱內(nèi)60 ℃下真空干燥2 d,得到納米復(fù)合膜,標(biāo)記為WPU/PEA-MMT(x/y),x/y 為WPU 與PEA-MMT 的質(zhì)量比。使用涂布棒將納米復(fù)合乳液涂布在PET 基材(基材厚度為40 μm)上,制備用于氧氣透過(guò)率測(cè)試的納米復(fù)合涂層(涂層厚度約為5 μm)。

    1.4 測(cè)試及表征

    紅外光譜測(cè)試:采用美國(guó)賽默飛世爾Nicolet 6700 型傅里葉變換紅外光譜儀對(duì)粉末樣品進(jìn)行測(cè)試,波數(shù)范圍4 000~400 cm-1;X 射線衍射測(cè)試:采用德國(guó)布魯克AXS D8 Advance 型X 射線衍射儀對(duì)樣品進(jìn)行測(cè)試,測(cè)試功率為1 600 W(40 kV × 40 mA),掃描范圍為2°~30°,掃描速率為1.5(°)/min;掃描電鏡(SEM)測(cè)試:納米復(fù)合膜通過(guò)液氮淬斷,淬斷面反向固定于樣品臺(tái)上進(jìn)行噴金處理,采用日本日立S-4800 型SEM 對(duì)截面進(jìn)行分析,測(cè)試電壓2.0 kV;力學(xué)性能測(cè)試:采用英斯特朗5967 型拉力機(jī),按照GB/T 1040.2—2006 進(jìn)行測(cè)試,將樣品制成啞鈴形樣條,拉伸速率為5 mm/min,每個(gè)樣品至少測(cè)試3 組;吸水率測(cè)試:取干燥后的納米復(fù)合膜,根據(jù)GB1733—93 測(cè)定納米復(fù)合膜的耐水性;氧氣透過(guò)率測(cè)試:將涂覆后的PET 薄膜裁剪成直徑為10 cm的圓片,采用美國(guó)MOCON 公司OX-TRAN2/21MD 型氧氣滲透儀進(jìn)行測(cè)試,每個(gè)樣品至少測(cè)試3 組。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 PEA 插層改性MMT 分析

    PEA-MMT 的紅外光譜如圖1 所示。與MMT 相比,PEA-MMT 在2 923 cm-1與2 869 cm-1處出現(xiàn)C—H的不對(duì)稱(chēng)伸縮振動(dòng)峰和對(duì)稱(chēng)伸縮振動(dòng)峰,1 608 cm-1處出現(xiàn)N—H 的伸縮振動(dòng)峰,1 245 cm-1處出現(xiàn)C—O—C的伸縮振動(dòng)峰,初步表明PEA 吸附在MMT 上。

    用XRD 對(duì)改性前后MMT 及商品化蒙脫土(Cloisite 25A)的層間距分析結(jié)果如圖2 所示。MMT 在2θ 為7.10°處顯示出較強(qiáng)衍射峰,根據(jù)Bragg 方程可計(jì)算MMT 的片層層間距約為1.24 nm;而Cloisite 25A 在2θ 為5.89°處出現(xiàn)明顯衍射峰,對(duì)應(yīng)的片層層間距約為1.49 nm。相比之下,PEA-MMT 的XRD 衍射峰較MMT 和Cloisite 25A 向低衍射角方向移動(dòng),且在2θ 為4.65°處出現(xiàn)尖銳衍射峰,對(duì)應(yīng)的片層層間距約為1.90 nm。MMT 層間距的增大表明PEA 已成功進(jìn)入MMT 片層之間,形成具有較大層間距結(jié)構(gòu)的PEA-MMT,這將有利于進(jìn)一步的層間聚合反應(yīng)[14]。

    圖 1 MMT 和PEA-MMT 的FT-IR 譜圖Fig. 1 FT-IR spectra of MMT and PEA-MMT

    圖 2 MMT、PEA-MMT 和Cloisite 25A 的XRD 圖Fig. 2 X-ray diffraction patterns of MMT、PEA-MMT and Cloisite 25A

    2.2 WPU/PEA-MMT 納米復(fù)合膜的微觀結(jié)構(gòu)分析

    WPU/PEA-MMT 納米復(fù)合膜的SEM 照片見(jiàn)圖3。從圖3(a~c) 可見(jiàn),PEA-MMT 在WPU 中分布均勻且呈現(xiàn)片層分布,圖3(c)中有少量MMT 團(tuán)聚。然而從圖3(d) 可以看出,Cloisite 25A 在WPU 中分布不均,呈現(xiàn)團(tuán)聚的分布形態(tài)。PEA-MMT 與Cloisite 25A 納米粒子在WPU 中形態(tài)分布的差異,可能是由于改性劑PEA 與WPU 具有良好的相容性,而Cloisite 25A 采用烷基鏈段改性劑改性,與WPU 的相容性較差。

    WPU 及其納米復(fù)合膜的XRD 分析見(jiàn)圖4。WPU 中的PEA-MMT 在2θ 為4.38°處顯示出較強(qiáng)衍射峰,對(duì)應(yīng)的層間距為2.01 nm,大于單純PEA-MMT 的層間距。這可能是由于PEA-MMT 上的—NH2與WPU 上的—NCO反應(yīng),使WPU 鏈段嵌入到MMT 片層之間,進(jìn)一步增大了MMT 的層間距。而WPU/Cloisite 25A(100/3)納米復(fù)合膜在2θ 為5.89°處出現(xiàn)衍射峰,且衍射峰的位置與Cloisite 25A 的衍射峰一致,表明Cloisite 25A 在WPU 中呈現(xiàn)團(tuán)聚的分布形態(tài)。

    圖 3 納米復(fù)合膜的SEM 圖像Fig. 3 SEM images of nanocomposite films

    圖 4 納米復(fù)合膜的XRD 圖Fig. 4 XRD patterns of nanocomposite films

    2.3 WPU/PEA-MMT 納米復(fù)合膜的力學(xué)性能分析

    圖5 為納米復(fù)合膜的應(yīng)力-應(yīng)變曲線。由圖可見(jiàn),PEA-MMT 的引入使WPU 的拉伸強(qiáng)度和楊氏模量顯著增加。WPU/PEA-MMT(100/3)納米復(fù)合膜的拉伸強(qiáng)度和楊氏模量由35 MPa 和13 MPa 分別增至55 MPa 和44 MPa,且斷裂伸長(zhǎng)率無(wú)明顯降低。相比之下,Cloisite 25A 的引入,使WPU 的拉伸強(qiáng)度和楊氏模量?jī)H分別增至38 MPa和23 MPa。由此可以看出PEA-MMT 對(duì)WPU 力學(xué)性能的提高優(yōu)于Cloisite 25A,這可能是由于PEA-MMT在WPU 中分散性及相容性良好,使PEA-MMT 與WPU 之間具有較強(qiáng)的界面作用,從而提供了更有效的應(yīng)力轉(zhuǎn)移。

    2.4 WPU/PEA-MMT 納米復(fù)合膜的吸水率分析

    WPU 及其納米復(fù)合膜的吸水率曲線如圖6 所示。從圖中可以看出開(kāi)始時(shí)樣品吸水速率較快,而經(jīng)過(guò)一段時(shí)間后,吸水速率逐漸減慢直至趨于穩(wěn)定,符合Fick 擴(kuò)散行為[15]。PEA-MMT 的引入有效降低了納米復(fù)合膜的吸水率,并隨著PEA-MMT 含量的增加呈現(xiàn)出下降趨勢(shì),WPU/PEA-MMT(100/5)樣品的吸水率由23.5%降至4.1%。這可能是因?yàn)镻EA-MMT 的層狀結(jié)構(gòu)能夠在聚合物中形成屏蔽作用,阻止水分子進(jìn)一步滲透到聚合物中。同時(shí),PEA-MMT與WPU 界面的良好相容性,使納米復(fù)合膜形成更加緊密的結(jié)構(gòu),抑制了水分子向材料內(nèi)部的擴(kuò)散,降低了吸水率,而Cloisite 25A 在WPU 中的團(tuán)聚現(xiàn)象,使其對(duì)納米復(fù)合膜耐水性改善效果較PEA-MMT 差。

    圖 5 納米復(fù)合膜的應(yīng)力-應(yīng)變曲線Fig. 5 Stress-strain curves of nanocomposite films

    圖 6 納米復(fù)合膜的吸水率曲線Fig. 6 Water absorption curves of nanocomposite films

    2.5 WPU/PEA-MMT 納米復(fù)合涂層的氧氣透過(guò)率分析

    圖7 為WPU 及其納米復(fù)合涂層的氧氣透過(guò)率柱狀圖。從總體上看,MMT 的引入有效降低了WPU 的透氧率,且透氧率隨MMT 含量的增加而降低。這可能是由于MMT 片層的存在,使氧氣分子在WPU 中的運(yùn)動(dòng)路徑增長(zhǎng),產(chǎn)生“曲折路徑”效應(yīng)[16]。相比之下,WPU/PEA-MMT 納米復(fù)合涂層的阻氧性?xún)?yōu)于WPU/Cloisite 25A,這可能是因?yàn)镻EA-MMT 在WPU中分散性更好,使WPU 基質(zhì)中MMT 片層顯著增加了氧氣分子的擴(kuò)散路徑。

    3 結(jié) 論

    (1)通過(guò)離子交換的方式成功制備了PEA 改性MMT,并在聚氨酯預(yù)聚體乳化過(guò)程中引入改性MMT,制得WPU/PEA-MMT 納米復(fù)合乳液。

    (2)PEA-MMT 引入WPU 后,在WPU 中均勻分散,且呈插層結(jié)構(gòu),平均層間距達(dá)到2.01 nm。

    (3)隨著PEA-MMT 加入量的增加,PEA-MMT 與WPU 界面仍保持良好的相容性,納米復(fù)合膜的拉伸強(qiáng)度和楊氏模量增大,納米復(fù)合膜及涂層的吸水率及氧氣透過(guò)率減小。

    圖 7 納米復(fù)合涂層的透氧率Fig. 7 Oxygen permeability of nanocomposite coatings

    猜你喜歡
    復(fù)合膜吸水率乳液
    熱固復(fù)合聚苯板吸水率快速測(cè)試方法及其影響因素分析
    淺談外加劑和配合比對(duì)泡沫混凝土降低吸水率的影響
    復(fù)合膜修復(fù)兔顱頂骨骨缺損的X射線評(píng)估
    PVA/CuSO4·5H2O復(fù)合膜的制備及其結(jié)構(gòu)與性能研究
    賀蘭口砂巖吸水率的研究
    β-胡蘿卜素微乳液的體外抗氧化性初探
    養(yǎng)護(hù)條件對(duì)礦物摻和料混凝土吸水率和電通量的影響
    聚乙烯醇/淀粉納米晶復(fù)合膜的制備及表征
    微乳液在工業(yè)洗滌中的應(yīng)用及發(fā)展前景
    生物降解復(fù)合膜的制備及其性能研究
    成人鲁丝片一二三区免费| 两个人的视频大全免费| 亚洲午夜理论影院| 直男gayav资源| 99在线视频只有这里精品首页| 欧美性感艳星| 久久中文看片网| 成年免费大片在线观看| 欧美性猛交╳xxx乱大交人| 久久这里只有精品中国| 一区二区三区高清视频在线| 看十八女毛片水多多多| 国产探花极品一区二区| 欧美最新免费一区二区三区 | 丁香欧美五月| 三级国产精品欧美在线观看| 可以在线观看毛片的网站| 亚洲久久久久久中文字幕| 精品人妻熟女av久视频| 一区二区三区四区激情视频 | 精品国产三级普通话版| 我的老师免费观看完整版| 久久久久久久久久成人| 亚洲第一电影网av| x7x7x7水蜜桃| 一区二区三区免费毛片| 午夜福利免费观看在线| 久久精品久久久久久噜噜老黄 | 十八禁人妻一区二区| 久久久久久大精品| 男女做爰动态图高潮gif福利片| 亚洲专区中文字幕在线| 亚洲av二区三区四区| 少妇的逼水好多| 免费看日本二区| 99在线视频只有这里精品首页| 一个人免费在线观看电影| 亚洲精品色激情综合| 亚洲av免费在线观看| 神马国产精品三级电影在线观看| 欧美日韩国产亚洲二区| 精品久久久久久久久久免费视频| 亚洲成a人片在线一区二区| 中国美女看黄片| 亚洲狠狠婷婷综合久久图片| 久久久久久久久大av| 国产精品久久久久久亚洲av鲁大| 婷婷精品国产亚洲av| 成人精品一区二区免费| 欧洲精品卡2卡3卡4卡5卡区| 中文字幕精品亚洲无线码一区| 一个人观看的视频www高清免费观看| 久久精品综合一区二区三区| 黄色女人牲交| 日本与韩国留学比较| 国产午夜福利久久久久久| 欧美乱色亚洲激情| 免费观看精品视频网站| 欧美成人免费av一区二区三区| 精品熟女少妇八av免费久了| 日韩av在线大香蕉| 国产一区二区激情短视频| 久久精品久久久久久噜噜老黄 | 好男人在线观看高清免费视频| 18禁在线播放成人免费| 婷婷六月久久综合丁香| 自拍偷自拍亚洲精品老妇| 一区二区三区高清视频在线| 在线观看66精品国产| 亚洲,欧美,日韩| 日日摸夜夜添夜夜添小说| 欧美国产日韩亚洲一区| 非洲黑人性xxxx精品又粗又长| 久久久久九九精品影院| 亚洲av熟女| 99国产综合亚洲精品| 一二三四社区在线视频社区8| 亚洲片人在线观看| 亚洲精品一区av在线观看| 午夜福利在线观看免费完整高清在 | 好男人电影高清在线观看| 国产老妇女一区| 久久精品国产亚洲av涩爱 | 99精品在免费线老司机午夜| 久久久久久大精品| 日本五十路高清| 又粗又爽又猛毛片免费看| 国产一级毛片七仙女欲春2| 每晚都被弄得嗷嗷叫到高潮| 一进一出抽搐gif免费好疼| 成人毛片a级毛片在线播放| 国内少妇人妻偷人精品xxx网站| 精品一区二区三区视频在线观看免费| 熟女电影av网| 成年女人看的毛片在线观看| 一进一出抽搐gif免费好疼| 欧美+亚洲+日韩+国产| 亚洲精品日韩av片在线观看| 久久国产乱子伦精品免费另类| 九九久久精品国产亚洲av麻豆| 国产免费av片在线观看野外av| 久久婷婷人人爽人人干人人爱| 免费电影在线观看免费观看| 久久精品夜夜夜夜夜久久蜜豆| 亚洲精品在线观看二区| 久久久久久九九精品二区国产| 成年女人看的毛片在线观看| 麻豆成人av在线观看| 国产精品国产高清国产av| 国产白丝娇喘喷水9色精品| 在线a可以看的网站| 757午夜福利合集在线观看| 在线播放无遮挡| 国产在线男女| 午夜免费男女啪啪视频观看 | 欧美日本亚洲视频在线播放| 成年女人看的毛片在线观看| 九九在线视频观看精品| 变态另类成人亚洲欧美熟女| 色哟哟哟哟哟哟| 亚洲人成网站在线播放欧美日韩| 伦理电影大哥的女人| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看| 久久精品国产亚洲av涩爱 | 日本在线视频免费播放| 亚洲avbb在线观看| 成人亚洲精品av一区二区| 男人狂女人下面高潮的视频| 国产日本99.免费观看| 日本撒尿小便嘘嘘汇集6| 亚洲人成伊人成综合网2020| 在线免费观看不下载黄p国产 | 久久九九热精品免费| 亚洲av免费高清在线观看| 久久久久九九精品影院| 国产成人影院久久av| 夜夜爽天天搞| 老鸭窝网址在线观看| 国产人妻一区二区三区在| 欧美xxxx性猛交bbbb| 精品无人区乱码1区二区| 中文字幕精品亚洲无线码一区| 亚洲人与动物交配视频| 国产中年淑女户外野战色| 国产成人aa在线观看| 最新在线观看一区二区三区| 在线免费观看不下载黄p国产 | 免费观看的影片在线观看| 18禁黄网站禁片午夜丰满| 亚洲人与动物交配视频| 人妻久久中文字幕网| 精品久久久久久久久久免费视频| 精品久久久久久久久久免费视频| 91在线观看av| 亚洲专区国产一区二区| 身体一侧抽搐| av中文乱码字幕在线| 中文字幕人成人乱码亚洲影| 香蕉av资源在线| 综合色av麻豆| 亚洲av免费在线观看| 亚洲,欧美精品.| 亚州av有码| 国产欧美日韩精品亚洲av| 高清日韩中文字幕在线| 国产一区二区亚洲精品在线观看| 欧美成人性av电影在线观看| 日韩av在线大香蕉| 日韩av在线大香蕉| 中文字幕精品亚洲无线码一区| 性欧美人与动物交配| 国产在视频线在精品| 看黄色毛片网站| 国语自产精品视频在线第100页| 亚洲一区二区三区色噜噜| 老熟妇仑乱视频hdxx| 午夜免费成人在线视频| 亚洲片人在线观看| 天堂动漫精品| 舔av片在线| 亚洲精品久久国产高清桃花| 亚洲欧美激情综合另类| 成年女人毛片免费观看观看9| 搡老熟女国产l中国老女人| 男人舔奶头视频| 俄罗斯特黄特色一大片| 成人美女网站在线观看视频| 亚洲精品日韩av片在线观看| 精品熟女少妇八av免费久了| 欧美精品啪啪一区二区三区| 丰满乱子伦码专区| 老女人水多毛片| 亚洲精品一区av在线观看| 久久午夜福利片| 欧美潮喷喷水| 久久久成人免费电影| 亚洲国产色片| 国产白丝娇喘喷水9色精品| 精品久久久久久久久av| 日本三级黄在线观看| 成人av一区二区三区在线看| av视频在线观看入口| 亚洲三级黄色毛片| 男女做爰动态图高潮gif福利片| 亚洲人与动物交配视频| 国产精品亚洲一级av第二区| 69人妻影院| 啦啦啦观看免费观看视频高清| 丁香欧美五月| 中文字幕精品亚洲无线码一区| 黄色日韩在线| 乱人视频在线观看| 日日夜夜操网爽| 久久国产乱子伦精品免费另类| 青草久久国产| 黄色一级大片看看| 亚洲最大成人av| 国产综合懂色| 午夜a级毛片| 一进一出抽搐动态| 亚洲av二区三区四区| a级毛片免费高清观看在线播放| 99热这里只有精品一区| 最好的美女福利视频网| 国产人妻一区二区三区在| 老熟妇乱子伦视频在线观看| 日韩欧美免费精品| 成人一区二区视频在线观看| 91麻豆精品激情在线观看国产| aaaaa片日本免费| 在线观看免费视频日本深夜| 丝袜美腿在线中文| 韩国av一区二区三区四区| 日韩欧美三级三区| 欧美极品一区二区三区四区| 此物有八面人人有两片| 毛片女人毛片| 久久国产精品影院| 制服丝袜大香蕉在线| 精品久久久久久久久久免费视频| 搡女人真爽免费视频火全软件 | 国产精品一及| 国产精品久久电影中文字幕| 亚洲乱码一区二区免费版| 国产精品嫩草影院av在线观看 | 久久香蕉精品热| 99在线人妻在线中文字幕| 特大巨黑吊av在线直播| 亚洲自拍偷在线| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频| 99久久九九国产精品国产免费| 综合色av麻豆| 美女被艹到高潮喷水动态| 黄色女人牲交| 校园春色视频在线观看| 日韩欧美精品v在线| av女优亚洲男人天堂| 国产白丝娇喘喷水9色精品| 舔av片在线| 亚洲在线观看片| 在线观看一区二区三区| 三级毛片av免费| 亚洲国产高清在线一区二区三| 国产高清有码在线观看视频| 特级一级黄色大片| 乱人视频在线观看| 18+在线观看网站| 国产高清视频在线观看网站| 久久国产精品人妻蜜桃| 久久久久久久久大av| 久久久国产成人精品二区| 日韩欧美 国产精品| 国产精品久久视频播放| 精品福利观看| 成人午夜高清在线视频| 99国产精品一区二区三区| 色综合站精品国产| 免费观看精品视频网站| 欧美黑人欧美精品刺激| 国产色爽女视频免费观看| 一区福利在线观看| 一级av片app| 嫩草影视91久久| 久久九九热精品免费| 网址你懂的国产日韩在线| 一级毛片久久久久久久久女| 99久久99久久久精品蜜桃| 久久人人爽人人爽人人片va | av国产免费在线观看| 在线免费观看不下载黄p国产 | АⅤ资源中文在线天堂| 国内精品久久久久精免费| 久久99热这里只有精品18| 久久精品国产99精品国产亚洲性色| 一区二区三区高清视频在线| 久9热在线精品视频| 在线观看66精品国产| 两个人视频免费观看高清| 国产精品不卡视频一区二区 | 一个人看视频在线观看www免费| 欧美日韩中文字幕国产精品一区二区三区| 成人一区二区视频在线观看| 天堂√8在线中文| 国产 一区 欧美 日韩| 久久精品夜夜夜夜夜久久蜜豆| 亚洲一区高清亚洲精品| 最好的美女福利视频网| 色视频www国产| 国产三级中文精品| bbb黄色大片| 麻豆久久精品国产亚洲av| 99riav亚洲国产免费| 国产精品一区二区三区四区免费观看 | 在线天堂最新版资源| 久久久久久久精品吃奶| 伦理电影大哥的女人| 一夜夜www| 久久久久免费精品人妻一区二区| 俄罗斯特黄特色一大片| 91狼人影院| 亚洲狠狠婷婷综合久久图片| 亚洲国产日韩欧美精品在线观看| 国产精品自产拍在线观看55亚洲| 中文资源天堂在线| 亚洲性夜色夜夜综合| 波多野结衣巨乳人妻| 亚洲熟妇熟女久久| 啦啦啦观看免费观看视频高清| 免费电影在线观看免费观看| 十八禁国产超污无遮挡网站| 日本精品一区二区三区蜜桃| 国产大屁股一区二区在线视频| 久久这里只有精品中国| 直男gayav资源| 热99在线观看视频| 久久久久精品国产欧美久久久| 久久亚洲精品不卡| 国产精品永久免费网站| 色综合亚洲欧美另类图片| 日韩欧美在线二视频| 最新中文字幕久久久久| 国内久久婷婷六月综合欲色啪| 国产不卡一卡二| 婷婷丁香在线五月| 亚洲片人在线观看| 亚洲第一电影网av| 美女黄网站色视频| 怎么达到女性高潮| 少妇的逼好多水| 国产探花在线观看一区二区| 高清日韩中文字幕在线| 久久精品国产亚洲av天美| 中文字幕人成人乱码亚洲影| 国产视频内射| 少妇人妻一区二区三区视频| 老司机福利观看| 婷婷色综合大香蕉| 亚洲人成网站在线播| 婷婷色综合大香蕉| 日本三级黄在线观看| 婷婷六月久久综合丁香| 老女人水多毛片| 色吧在线观看| 脱女人内裤的视频| 亚洲av日韩精品久久久久久密| 真人做人爱边吃奶动态| 国产精品爽爽va在线观看网站| 看黄色毛片网站| 国产精品爽爽va在线观看网站| 波多野结衣巨乳人妻| a级毛片免费高清观看在线播放| 波多野结衣巨乳人妻| 丰满乱子伦码专区| 亚洲一区二区三区不卡视频| 两个人视频免费观看高清| 亚洲国产精品合色在线| 毛片一级片免费看久久久久 | 每晚都被弄得嗷嗷叫到高潮| 狂野欧美白嫩少妇大欣赏| 91午夜精品亚洲一区二区三区 | 人人妻人人看人人澡| 欧美日韩中文字幕国产精品一区二区三区| 欧美日本视频| 亚洲性夜色夜夜综合| 国产成+人综合+亚洲专区| 国产伦人伦偷精品视频| 婷婷亚洲欧美| 嫁个100分男人电影在线观看| 久久香蕉精品热| 给我免费播放毛片高清在线观看| 一进一出抽搐gif免费好疼| 国产精品美女特级片免费视频播放器| 日本五十路高清| 性欧美人与动物交配| 五月伊人婷婷丁香| 久久久久精品国产欧美久久久| 免费电影在线观看免费观看| 99精品在免费线老司机午夜| 我要看日韩黄色一级片| 欧美激情国产日韩精品一区| av视频在线观看入口| 国产乱人伦免费视频| 欧美成人一区二区免费高清观看| 亚洲中文字幕日韩| 熟女人妻精品中文字幕| 亚洲av成人不卡在线观看播放网| 美女高潮的动态| av国产免费在线观看| 国产成人啪精品午夜网站| 久久婷婷人人爽人人干人人爱| 天堂影院成人在线观看| 99在线人妻在线中文字幕| 小蜜桃在线观看免费完整版高清| 日本免费a在线| 国产精品国产高清国产av| 中亚洲国语对白在线视频| 99视频精品全部免费 在线| 男人和女人高潮做爰伦理| 午夜福利高清视频| aaaaa片日本免费| 丁香欧美五月| 天堂影院成人在线观看| 亚洲自偷自拍三级| a级一级毛片免费在线观看| 最近视频中文字幕2019在线8| 欧美绝顶高潮抽搐喷水| 亚洲国产精品成人综合色| 国产老妇女一区| 久久久色成人| 91午夜精品亚洲一区二区三区 | 亚洲va日本ⅴa欧美va伊人久久| 免费人成视频x8x8入口观看| 亚洲 欧美 日韩 在线 免费| 狂野欧美白嫩少妇大欣赏| 亚洲美女黄片视频| 亚洲avbb在线观看| 一进一出好大好爽视频| 亚洲人成网站高清观看| 变态另类丝袜制服| 国产熟女xx| 岛国在线免费视频观看| 麻豆成人av在线观看| 亚洲欧美日韩高清专用| 久久精品人妻少妇| 桃色一区二区三区在线观看| 久久这里只有精品中国| 国产成人a区在线观看| 亚洲av日韩精品久久久久久密| 欧美+日韩+精品| 成人午夜高清在线视频| 国产视频一区二区在线看| 欧美最新免费一区二区三区 | 欧美激情久久久久久爽电影| 最后的刺客免费高清国语| 免费在线观看影片大全网站| 国产亚洲欧美98| 久久亚洲精品不卡| 夜夜躁狠狠躁天天躁| or卡值多少钱| 看十八女毛片水多多多| 国产淫片久久久久久久久 | 99精品久久久久人妻精品| 自拍偷自拍亚洲精品老妇| 国产精品久久电影中文字幕| 国产欧美日韩精品亚洲av| 国产亚洲精品av在线| 99国产精品一区二区蜜桃av| 精品国产亚洲在线| 97超级碰碰碰精品色视频在线观看| 少妇丰满av| 国产成人a区在线观看| 国产一区二区三区在线臀色熟女| 白带黄色成豆腐渣| 精品一区二区三区视频在线| 日本与韩国留学比较| 亚洲国产精品久久男人天堂| 亚洲内射少妇av| 熟妇人妻久久中文字幕3abv| 高清毛片免费观看视频网站| 人人妻,人人澡人人爽秒播| 精品日产1卡2卡| 97超视频在线观看视频| 国产亚洲精品综合一区在线观看| 欧美黑人巨大hd| 国产一级毛片七仙女欲春2| 免费在线观看亚洲国产| 九九久久精品国产亚洲av麻豆| 免费观看精品视频网站| 男女之事视频高清在线观看| 亚洲人成网站在线播放欧美日韩| x7x7x7水蜜桃| 国产免费av片在线观看野外av| 可以在线观看毛片的网站| 51午夜福利影视在线观看| 亚洲中文字幕日韩| 久久99热6这里只有精品| 国内揄拍国产精品人妻在线| 欧美潮喷喷水| 日韩av在线大香蕉| 国产免费一级a男人的天堂| 女人被狂操c到高潮| 我的女老师完整版在线观看| 午夜视频国产福利| 毛片一级片免费看久久久久 | www日本黄色视频网| 国产又黄又爽又无遮挡在线| 欧美性猛交╳xxx乱大交人| 亚洲专区国产一区二区| 在线免费观看不下载黄p国产 | 日韩欧美精品免费久久 | 校园春色视频在线观看| 国产国拍精品亚洲av在线观看| 老司机深夜福利视频在线观看| 国产成人a区在线观看| a级毛片免费高清观看在线播放| 少妇高潮的动态图| 国产欧美日韩一区二区精品| 亚洲精品成人久久久久久| 十八禁国产超污无遮挡网站| 日韩欧美免费精品| 国产午夜福利久久久久久| 麻豆av噜噜一区二区三区| 我的女老师完整版在线观看| 亚洲无线观看免费| 毛片女人毛片| 91av网一区二区| 欧美一级a爱片免费观看看| 美女xxoo啪啪120秒动态图 | 免费在线观看成人毛片| 国产欧美日韩一区二区三| 国产精品人妻久久久久久| 一区二区三区免费毛片| 婷婷精品国产亚洲av在线| 级片在线观看| 偷拍熟女少妇极品色| 日韩中文字幕欧美一区二区| xxxwww97欧美| 99久久精品热视频| 亚洲成av人片在线播放无| www.www免费av| 国产三级在线视频| av在线老鸭窝| 日本a在线网址| 国内精品美女久久久久久| 97超级碰碰碰精品色视频在线观看| 国产欧美日韩一区二区三| 在线观看舔阴道视频| 最后的刺客免费高清国语| 免费看a级黄色片| 九色国产91popny在线| 在线观看美女被高潮喷水网站 | 99久久无色码亚洲精品果冻| 国产精品久久久久久精品电影| 看片在线看免费视频| 中亚洲国语对白在线视频| 人人妻,人人澡人人爽秒播| 中文字幕人妻熟人妻熟丝袜美| 99国产综合亚洲精品| 精品国产亚洲在线| 精品午夜福利视频在线观看一区| 少妇的逼好多水| 国产乱人伦免费视频| 很黄的视频免费| 在线免费观看的www视频| 内射极品少妇av片p| 1024手机看黄色片| 午夜a级毛片| 18+在线观看网站| 亚洲欧美清纯卡通| 五月伊人婷婷丁香| 国产在线男女| 久久久久九九精品影院| 一级a爱片免费观看的视频| 怎么达到女性高潮| 欧美成人a在线观看| 精品人妻1区二区| 国产成人a区在线观看| 欧美性感艳星| 麻豆久久精品国产亚洲av| 免费黄网站久久成人精品 | 婷婷精品国产亚洲av| 在线看三级毛片| 亚洲18禁久久av| 黄色一级大片看看| 亚洲人成伊人成综合网2020| 99热只有精品国产| 人妻制服诱惑在线中文字幕| 欧美日韩福利视频一区二区| 精品久久久久久久久亚洲 | 又粗又爽又猛毛片免费看| 老师上课跳d突然被开到最大视频 久久午夜综合久久蜜桃 | 黄色丝袜av网址大全| 偷拍熟女少妇极品色| 每晚都被弄得嗷嗷叫到高潮| 直男gayav资源| 在线观看美女被高潮喷水网站 | 一本久久中文字幕| 亚洲精品成人久久久久久| 亚洲中文日韩欧美视频| 禁无遮挡网站| 国产不卡一卡二| 国产亚洲精品av在线| 最近在线观看免费完整版| 久久久成人免费电影| 日韩国内少妇激情av| 成人性生交大片免费视频hd| 九九久久精品国产亚洲av麻豆| 欧美+日韩+精品| 日韩 亚洲 欧美在线| 国产欧美日韩一区二区三| 99国产精品一区二区三区| 少妇人妻精品综合一区二区 | 内地一区二区视频在线| 俄罗斯特黄特色一大片| 国产高清视频在线播放一区|