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    牛皮制革節(jié)水工藝探討

    2020-12-08 00:40:43張亞娟夏皓帆范長(zhǎng)華范恩源
    魅力中國 2020年35期

    張亞娟 夏皓帆 范長(zhǎng)華 范恩源

    (中牛集團(tuán)有限公司,河南 柘城 476200)

    前言

    進(jìn)入“十三五”后尤其近三年來,國家越來越重視工業(yè)的綠色發(fā)展。加快研究開發(fā)節(jié)水等清潔化生產(chǎn)工藝既是促進(jìn)企業(yè)良性發(fā)展的最佳選擇,也是企業(yè)的責(zé)任和歷史使命[1],在此背景下,推廣和研究節(jié)水節(jié)能清潔化工藝顯得尤為必要。工業(yè)和信息化部、水利部聯(lián)合推出的《國家鼓勵(lì)的工業(yè)節(jié)水工藝、技術(shù)和裝備目錄(2019 年)》中,就皮革行業(yè)的節(jié)水工藝、技術(shù)和裝備名稱、適用范圍、目前推廣比例和未來五年節(jié)水潛力等方面也給出了指導(dǎo)意見,皮革行業(yè)研發(fā)和推廣節(jié)水生產(chǎn)工藝勢(shì)在必行。

    本文以東北育肥公牛鹽濕皮作為原料,結(jié)合生產(chǎn)經(jīng)驗(yàn),探討了在浸水、浸灰和復(fù)灰、脫灰和軟化、鉻鞣等工序的節(jié)水工藝。

    一、節(jié)水思路和工藝參數(shù)

    (一)浸水

    1.浸水節(jié)水工藝方法

    浸水過程用水量大,而且浸水廢液中存在氯化物、表面活性劑、水溶性蛋白質(zhì)以及其他污物等,對(duì)環(huán)境有較大危害。為節(jié)約用水,減少廢水排放量,可對(duì)浸水廢液進(jìn)行凈化后回用[2]。預(yù)浸水含有大量的贓物和雜質(zhì),凈化回用難度較大,而主浸水相對(duì)容易處理,從經(jīng)濟(jì)和實(shí)用角度,可采用逆流循環(huán)法進(jìn)行牛皮浸水[3]。采用這種方法,可以節(jié)約用水50%以上,經(jīng)大生產(chǎn)對(duì)比,產(chǎn)品質(zhì)量無異常。

    2.浸水節(jié)水工藝參數(shù)

    (1)毛皮組批,轉(zhuǎn)籠除鹽,毛皮稱重,投鼓。

    (2)預(yù)浸水:液比2.0,內(nèi)溫23~25℃,加入殺菌劑busan 85 0.15%、鹽X%,轉(zhuǎn)動(dòng)10 分鐘,調(diào)波美度8.0~8.5,加入多功能浸水助劑MN 0.15%、浸水酶SF 0.10%、非離子脫脂乳化劑OC 0.15%、純堿0.30%,轉(zhuǎn)動(dòng)20 分鐘,停40 分鐘,轉(zhuǎn)鼓設(shè)自動(dòng)操作:每小時(shí)轉(zhuǎn)5 分鐘,總預(yù)浸水時(shí)間12~14 小時(shí),次日出鼓前轉(zhuǎn)動(dòng)30 分鐘,排水,出皮。

    (3)去肉:使用高低臺(tái)液壓去肉機(jī)2 刀法去肉,要求去肉干凈。

    (4)主浸水:液比1.8,內(nèi)溫23~25℃,加入殺菌劑busan 85 0.10%、多功能浸水助劑50301 0.15%、浸水酶SF 0.10%、非離子脫脂乳化劑OC 0.20%,轉(zhuǎn)動(dòng)20 分鐘,停40 分鐘,共7 次,補(bǔ)水(20℃)20%,加入純堿0.30%、多功能浸水助劑MN0.20%、脂肪酶DG 0.05%、殺菌劑busan 85 0.10%,轉(zhuǎn)動(dòng)30 分鐘后設(shè)自動(dòng):每小時(shí)轉(zhuǎn)10 分鐘,總主浸水時(shí)間16~18 小時(shí)。次日排水,廢液經(jīng)過收集、過濾、凈化、殺菌消毒后用于下一生產(chǎn)批次預(yù)浸水。

    (二)浸灰和復(fù)灰

    1.浸灰和復(fù)灰節(jié)水工藝方法

    脫毛浸灰廢液中仍含有大量有機(jī)、無機(jī)廢物,約占總制革廢水中有機(jī)廢物的50%以上。從環(huán)保和節(jié)水角度,優(yōu)選脫毛浸灰廢液的循環(huán)利用工藝。在脫毛浸灰廢液的循環(huán)利用技術(shù)的理論研究很多[4-5],《國家鼓勵(lì)的工業(yè)節(jié)水工藝、技術(shù)和裝備目錄(2019 年)》也給予鼓勵(lì)推廣。商丘寶斯卡化工有限公司研制的脫毛浸灰廢液循環(huán)系統(tǒng)在興業(yè)科技、河北東明等公司得到應(yīng)用,與傳統(tǒng)脫毛浸灰工藝相比,節(jié)約用水80%以上[6]。

    沙發(fā)革要求柔軟豐滿,為進(jìn)一步松散和分散膠原纖維,通常都需要在脫毛后進(jìn)行一次復(fù)灰操作。復(fù)灰主要以石灰為主,輔以浸灰助劑或酶制劑。復(fù)灰廢液成分較為簡(jiǎn)單,將復(fù)灰廢液參照脫毛浸灰廢液進(jìn)行循環(huán)利用,相對(duì)傳統(tǒng)工藝可節(jié)約用水至少80%。復(fù)灰廢液可以直接回用于下一批次的復(fù)灰,也可以當(dāng)做脫毛浸水補(bǔ)充液使用。

    2.浸灰和復(fù)灰節(jié)水工藝參數(shù)

    (1)浸灰:液比0.7(清水0.6,循環(huán)灰液0.1),內(nèi)溫22~24℃,加入浸灰助劑L 0.8%、脫脂劑AN2 0.1%、NaHS 0.2%,轉(zhuǎn)動(dòng)30 分鐘,加入石灰1.2%、NaHS 0.3%,轉(zhuǎn)動(dòng)20 分鐘,加入NaHS 0.5%、Na2S 0.2%,轉(zhuǎn)20 分鐘停20 分鐘共兩次,查牛毛松動(dòng)情況,待牛毛輕易掉下,加入循環(huán)灰液30%(22℃),轉(zhuǎn)動(dòng)10 分鐘,開始使用濾毛機(jī)進(jìn)行濾毛,溜毛時(shí)間60 分鐘左右,加入Na2S 0.8%、石灰0.8%,轉(zhuǎn)30 分鐘停30 分鐘共兩次,加入Na2S 0.2%、石灰0.8%,轉(zhuǎn)30 分鐘停30 分鐘共兩次,查皮,化料基本滲透后,補(bǔ)循環(huán)灰液100%,調(diào)內(nèi)溫23~25℃,加入石灰1.0%、浸灰助劑L 0.2%、浸灰酶XL 0.1%、分散助劑CR Ⅱ 0.2%,轉(zhuǎn)動(dòng)30 分鐘后設(shè)定自動(dòng):每小時(shí)轉(zhuǎn)動(dòng)5 分鐘,過夜,次日排液并收集,出皮。

    (2)去肉:使用高低臺(tái)液壓去肉機(jī)2 刀法去肉,要求去肉干凈。

    (3)片皮:使用精密片皮機(jī)片皮,頭層片皮厚度:2.6-2.8mm,片皮后頭層稱重、投鼓。

    (4)復(fù)灰:液比2.0(全部使用循環(huán)灰液),內(nèi)溫22~23℃,加入石灰2.0%、浸灰助劑LAC 0.2%、浸灰酶XL 0.1%、脫脂劑FG 0.1%,轉(zhuǎn)動(dòng)20 分鐘停40 分鐘共2 次,設(shè)定自動(dòng):轉(zhuǎn)5 分鐘停55 分鐘共16 次,次日排液并收集。

    (三)脫灰和軟化

    1.脫灰和軟化節(jié)水工藝方法

    通常情況下,軟化后要進(jìn)行2-3 次的水洗,第一次水洗后的水中含有一定量的軟化酶,直接回用不利于產(chǎn)品質(zhì)量的穩(wěn)定,而第二次、第三次水洗后的水較為干凈,可以在收集調(diào)溫后,回用于下一批次的預(yù)脫灰和脫灰軟化。按照這種方法操作可以節(jié)約用水60%以上。

    2.脫灰和軟化節(jié)水工藝參數(shù)

    (1)預(yù)脫灰:使用上一批次軟化水洗回用廢液,液比1.5,內(nèi)溫28~29℃,加入0.3%無銨脫灰劑 DLA,轉(zhuǎn)動(dòng)30 分鐘,排水、用上一批次軟化水洗回用廢液調(diào)內(nèi)溫至33~34℃。

    (2)主脫灰:液比0.6,內(nèi)溫33~34℃,加入脫脂劑AN2 0.2%、無銨脫灰劑U 1.5%、乳酸0.2%,轉(zhuǎn)動(dòng)90 分鐘,查脫灰程度,要求酚酞指示劑檢查全透,pH 8.3~8.7。

    (3)軟化:與主脫灰同浴進(jìn)行,加入軟化酶CBB 1.0%、胰酶CBK 0.4%,轉(zhuǎn)60 分鐘,停30 分鐘,再轉(zhuǎn)60 分鐘,檢查軟化程度,要求皮身舒展、柔軟、透氣性好,如果軟化程度不夠可以適當(dāng)延長(zhǎng)軟化時(shí)間,軟化后期要轉(zhuǎn)停結(jié)合、勤查多看,軟化結(jié)束后及時(shí)排水、水洗。

    (4)水洗:參照?qǐng)D1-5 進(jìn)行脫灰軟化后的水洗,保障質(zhì)量穩(wěn)定的前提下,提高水重復(fù)利用率。

    (四)鉻鞣

    1.鉻鞣節(jié)水工藝方法

    鉻鞣廢液是制革廠主要污染源之一,也是唯一的重金屬污染源。在鉻鞣工序目前比較成熟而且行之有效的節(jié)水技術(shù)是廢鉻液的循環(huán)利用[7-9]。操作方法是將藍(lán)皮廢鉻液進(jìn)行固液分離,加入少量專用處理劑后,一部分降溫后回用于浸酸,另一部分升溫用于鉻鞣后期的補(bǔ)水。廢鉻液的循環(huán)利用不但可以節(jié)約用水80%以上,還可以節(jié)約鉻粉用量20%左右,同時(shí)還可以從源頭上消除鉻的污染[10],該技術(shù)在“鉻不能出車間”的新環(huán)保要求下,值得推廣應(yīng)用。

    2.鉻鞣節(jié)水參考工藝

    (1)浸酸:液比0.6,內(nèi)溫19~20℃,加入NaCl 5%,轉(zhuǎn)動(dòng)10分鐘后查波美度7.0-7.5,加入甲酸0.5%(用循環(huán)鉻液水1:20 稀釋),轉(zhuǎn)動(dòng)30 分鐘,加入1.05%硫酸(用循環(huán)鉻液水1:20 稀釋分四次加入,每次間隔20 分鐘),轉(zhuǎn)動(dòng)90 分鐘后,用溴甲酚綠指示劑檢查全透,pH:2.8-3.0,再轉(zhuǎn)動(dòng)30 分鐘停30 分鐘共2 次。

    (2)鞣制:與浸酸同浴進(jìn)行,加入鉻粉3.0%,轉(zhuǎn)動(dòng)60 分鐘,再加入鉻粉3.0%、防霉劑30WB 0.2%,轉(zhuǎn)動(dòng)120 分鐘,加入甲酸鈉0.5%,轉(zhuǎn)動(dòng)30 分鐘,加入提堿劑CR 0.2%,轉(zhuǎn)動(dòng)30 分鐘,再加入提堿劑CR 0.2%,轉(zhuǎn)動(dòng)240 分鐘,補(bǔ)循環(huán)鉻液水100%,調(diào)內(nèi)溫38~40℃,轉(zhuǎn)動(dòng)300 分鐘,查pH:3.6-3.8,打自動(dòng):轉(zhuǎn)動(dòng)1 分鐘停59 分鐘,過夜,次日排液并收集,倒鼓出皮,搭馬靜止。

    二、結(jié)論

    按照本文工藝進(jìn)行黃牛沙發(fā)革藍(lán)濕皮的生產(chǎn)加工,相對(duì)傳統(tǒng)工藝綜合節(jié)約用水60%以上,單位產(chǎn)品取水量和廢水產(chǎn)生量等指標(biāo)均優(yōu)于《制革行業(yè)清潔生產(chǎn)評(píng)價(jià)指標(biāo)體系》一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)要求。采用節(jié)水新工藝不但有利于節(jié)約水資源,同時(shí)還可以顯著節(jié)約制革污水治理成本,經(jīng)濟(jì)效益、社會(huì)效益和生態(tài)效益均十分顯著,值得制革企業(yè)推廣應(yīng)用。

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