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    2,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234yf)專利統(tǒng)計與分析

    2018-06-01 05:53:24李雄亞
    浙江化工 2018年5期
    關(guān)鍵詞:中國專利霍尼韋爾替代品

    李雄亞

    (環(huán)境保護部環(huán)境保護對外合作中心,北京 100035)

    0 前言

    2006年5月,歐盟出臺了關(guān)于汽車空調(diào)系統(tǒng)排放物的MAC指令(2006/40/EC)[1]。該法規(guī)要求,從2011年1月1日起,在歐盟境內(nèi)不批準使用GWP超過150的含氟氣體的所有新車型的生產(chǎn)和銷售;從2017年1月1日起,不批準使用GWP超過150的含氟氣體的所有新車的生產(chǎn)和銷售。2016年10月,在盧旺達首都基加利召開的《蒙特利爾議定書》第28次締約方會議上,達成了關(guān)于HFCs削減的基加利修正案,包括HFC-134a在內(nèi)的18種HFCs被列為受控物質(zhì)[2]。開發(fā)綜合性能優(yōu)異的低GWP值替代品成為行業(yè)研究的熱點。

    2,3,3,3-四氟丙烯,即 HFO-1234yf,英文名稱 2,3,3,3-tetrafluoro-1-propene, 分 子 式 為CF3CF=CH2。HFO-1234yf的 ODP 值為 0,GWP 值僅為1,是汽車空調(diào)用HFC-134a制冷劑的候選替代品。目前霍尼韋爾和科慕公司已經(jīng)實現(xiàn)了HFO-1234yf的工業(yè)化生產(chǎn),其基于HFO-1234yf推出的一系列可用于替代現(xiàn)有HCFC-22、R410A制冷劑的混配產(chǎn)品也正逐步打開環(huán)境友好制冷解決方案的市場。對HFO-1234yf專利進行系統(tǒng)的分析,對我國的ODS替代品的開發(fā)及應(yīng)用研究具有較好的參考意義。

    1 HFO-1234yf專利統(tǒng)計與分析

    1.1 HFO-1234yf專利申請概況

    1.1.1 全球?qū)@艣r

    本文所涉及專利的公開(公告)日期截止至2017 年 9 月 30 日, 以 HFO-1234yf和 2,3,3,3-tetrafluoro-1-propene為關(guān)鍵詞,利用邏輯檢索式,對HFO-1234yf進行專利檢索。數(shù)據(jù)來源為Derwent專利數(shù)據(jù)庫。經(jīng)檢索,統(tǒng)計范圍內(nèi),HFO-1234yf在全球共公開了5319件專利,合計1116組同族專利(Derwent同族)。

    (1)專利公開趨勢

    從專利申請量的年度分布看(圖1),早在20世紀50年代,杜邦公司(2015年7月杜邦公司氟產(chǎn)品業(yè)務(wù)拆分至科慕公司[3],下文所指科慕專利包含原杜邦相關(guān)專利)就已對HFO-1234yf的制備技術(shù)開展了研究[4],此后一直到2004年HFO-1234yf的專利申請狀態(tài)一直處于停滯階段。

    為促進技術(shù)更新與產(chǎn)品換代,從2005年開始,霍尼韋爾、科慕公司在HFO-1234yf的專利申請量開始呈上升趨勢。同時受 《蒙特利爾議定書》,特別是歐盟MAC指令等政策影響,HFO-1234yf作為汽車空調(diào)制冷劑HFC-134a的替代品得到空前關(guān)注,HFO-1234yf成為行業(yè)研究的熱點,HFO-1234yf的專利申請進入蓬勃發(fā)展階段。

    圖1 HFO-1234yf專利公開趨勢/件

    (2)專利分布區(qū)域

    從專利申請分布區(qū)域來看 (圖 2),HFO-1234yf專利布局集中在美國、日本、中國和歐洲地區(qū)。其中,美國專利超過了1000件,占據(jù)絕對優(yōu)勢地位,這也說明HFO-1234yf的技術(shù)主要集中在美國企業(yè),同時他們也非常重視日本、歐洲、中國地區(qū)的市場布局。

    圖2 HFO-1234yf全球范圍專利國家/地區(qū)排名Top10

    (3)專利權(quán)人分布

    經(jīng)合并同族專利,表1列舉了HFO-1234yf專利申請數(shù)量最多的10家專利權(quán)人。從表中可以看出,HFO-1234yf相關(guān)的專利主要集中在霍尼韋爾公司,持有164組專利,占總專利數(shù)的15.7%;其次為科慕公司,持有108組專利,占總專利數(shù)的10.3%;第三是三菱電機株式會社,持有104組專利,占總專利數(shù)的10%。其中,霍尼韋爾和科慕公司專利主要集中在HFO-1234yf的制備與組合物領(lǐng)域,三菱電機的專利則主要集中在制冷系統(tǒng)領(lǐng)域。

    TOP10專利權(quán)人的專利量占總專利數(shù)的68%。從中不難看出,該領(lǐng)域的專利申請集中在霍尼韋爾、科慕等少數(shù)幾家申請人的手中,技術(shù)壟斷度較高。

    表1 HFO-1234yf專利權(quán)人TOP10

    1.1.2 中國專利概況

    (1)專利公開趨勢

    檢索期內(nèi),HFO-1234yf中國專利共計983條專利,合539組同族專利。專利申請量從2009年起,增長速度明顯加快,2015年中國專利公開量達到了148組。如圖3所示。

    圖3 HFO-1234yf中國專利公開趨勢

    (2)專利權(quán)人分布

    通過對專利權(quán)人的統(tǒng)計分析 (表2),HFO-1234yf中國專利也主要集中在霍尼韋爾、杜邦和阿科瑪,分別占總專利數(shù)的16.3%、11.9%和9.6%。TOP10專利權(quán)人的專利申請占申請總量的68.6%,跨國企業(yè)技術(shù)壟斷度高,與全球?qū)@暾埐季诸愃啤?/p>

    表2 HFO-1234yf中國專利TOP10專利權(quán)人

    其中,國內(nèi)企業(yè)共有37家,共計申請114組專利,僅占總申請量的21%。TOP10專利權(quán)人如表3所示。

    表3 HFO-1234yf國內(nèi)企業(yè)專利申請TOP10

    1.2 HFO-1234yf專利技術(shù)分析

    按照技術(shù)領(lǐng)域劃分,HFO-1234yf專利可分為制備和應(yīng)用專利(含組合物與終端應(yīng)用專利)。在技術(shù)領(lǐng)域布局上,跨國企業(yè)注重終端應(yīng)用布局,應(yīng)用專利公開數(shù)量遠高于制備專利。

    1.2.1 制備專利分析

    HFO-1234yf共289組制備專利(含提純和催化劑相關(guān)專利),公開趨勢如圖4所示。全球?qū)@暾埩亢椭袊鴮@暾埩糠謩e從2005年和2009年開始呈現(xiàn)爆發(fā)式增長,可見國外公司對中國市場的重視程度。HFO-1234yf制備專利基本被霍尼韋爾、科慕和阿科瑪公司所壟斷。

    圖4 HFO-1234yf制備專利公開趨勢

    HFO-1234yf制備路線較多,按起始原料分,專利數(shù)量TOP10的制備路線如圖5所示。

    圖5 HFO-1234yf制備專利TOP10制備路線

    1.2.2 應(yīng)用專利分析

    HFO-1234yf應(yīng)用專利共計757組,全球申請量和中國申請量都從2007年呈現(xiàn)爆發(fā)式增長(圖6),與制備技術(shù)專利申請量趨勢基本同步,可見跨國企業(yè)非常重視應(yīng)用專利布局,從而控制HFO-1234yf下游行業(yè)。

    圖6 HFO-1234yf應(yīng)用專利公開趨勢

    從應(yīng)用專利類型上看(圖7),最多的是制冷系統(tǒng)相關(guān)專利,主要申請人有三菱電機株式會社、松下電器產(chǎn)業(yè)株式會社和法雷奧集團等;其次是制冷劑組合物專利,主要有霍尼韋爾和科慕公司;再者是其他用途組合物相關(guān)專利(作滅火劑、傳熱介質(zhì)、溶劑、清洗劑、發(fā)泡劑、氣溶膠推進劑等)。組合物專利同樣基本上被霍尼韋爾、科慕、阿科瑪公司所壟斷。

    圖7 HFO-1234yf應(yīng)用專利分布

    2 總結(jié)與討論

    分析HFO-1234yf的專利布局,自2005年開始HFO-1234yf逐步成為各大公司的研究熱點。HFO-1234yf的制備及組合物技術(shù),基本被霍尼韋爾、科慕等跨國企業(yè)所壟斷,從而實現(xiàn)對生產(chǎn)行業(yè)和終端應(yīng)用行業(yè)的控制。他們不僅在專利保護上做了非常嚴密的布局,而且非常注重中國市場,中國專利申請與全球?qū)@暾堏厔莼就健?/p>

    我國雖然是全球最大的HCFCs、HFCs生產(chǎn)和消費國,但由于新產(chǎn)品開發(fā)體系尚不完整,企業(yè)原始創(chuàng)新能力不足,上下游合作應(yīng)用研究不緊密,造成國內(nèi)ODS替代品開發(fā)始終以跟蹤為主,難以實現(xiàn)原始創(chuàng)新。

    在全球HCFCs加速淘汰和即將面臨的HFCs削減行動中,國內(nèi)企業(yè)有必要借鑒跨國企業(yè)新品開發(fā)與專利布局的經(jīng)驗,方能在新型低GWP值替代品的開發(fā)與應(yīng)用中取得主動權(quán)。

    [1] Directive 2006/40/EC on emissions from air conditioning systems in motor vehicles, http://ec.europa.eu, 17 May 2006.

    [2] 關(guān)于消耗臭氧層物質(zhì)的蒙特利爾議定書締約方第二十八次會議報告,UNEP/OZL.Pro.28/12,15 Nov.,2016.

    [3] DuPont Completes Spin-off of The Chemours Company,www.dupont.com,1 July,2015.

    [4] Maley M D.Process For Preparing 2,3,3,3-tetrafluoropropene: US, 2931840[P].1960-04-05.

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