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    錳礦選礦精礦燒結(jié)試驗(yàn)研究

    2020-11-21 11:25:34強(qiáng)
    中國錳業(yè) 2020年5期
    關(guān)鍵詞:氧化錳熔劑錳礦

    趙 強(qiáng)

    (1. 中冶長天國際工程有限責(zé)任公司,湖南 長沙 410205; 2. 煙氣多污染物協(xié)同治理及資源化湖南省重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,湖南 長沙 410205)

    世界錳礦資源比較豐富,但分布極不平衡,95%以上的錳礦儲量集中在南非、烏克蘭、加蓬、澳大利亞、巴西、印度、中國和墨西哥等少數(shù)國家,其中南非錳礦儲量最多,占世界總儲量的42.8%[1-2]。錳礦按其成因類型可劃分為4個(gè)類型:海相沉積類型錳礦床、沉積變質(zhì)類型錳礦床、層控鉛鋅鐵錳礦床和風(fēng)化類型錳礦床[3]。錳礦90%以上用于鋼鐵行業(yè),高鐵、高磷及貧錳的各類錳礦石一般都需進(jìn)行選礦富集使之達(dá)到冶金用錳礦石要求,然后冶煉成錳系鐵合金作為脫氧劑、脫硫劑或者合金劑用于煉鋼。目前,中國鋼產(chǎn)量躍居世界第一,金屬錳和錳系合金產(chǎn)量亦連續(xù)居世界第一,但國產(chǎn)錳礦石仍難以滿足國內(nèi)市場急劇增長的需求,每年約進(jìn)口錳礦石達(dá)到1 200萬t[4-5]。

    錳礦石的加工主要分為火法冶煉和濕法冶煉兩大工藝。火法冶煉包括錳鐵冶煉、碳素錳鐵冶煉、中低碳錳鐵冶煉、硅錳合金冶煉及金屬錳冶煉。冶煉的錳系鐵合金種類和牌號不同,對錳礦石的錳含量、Mn/Fe、P/Mn的要求不同[6-8]。濕法冶煉一般是根據(jù)錳礦石的化學(xué)成分和礦物性質(zhì),通過濕法浸出等冶煉加工方法將錳提煉成硫酸錳結(jié)晶和電解金屬錳或其他錳產(chǎn)品。硫酸錳是一種用途十分廣泛的無機(jī)化工原料,廣泛應(yīng)用于化工醫(yī)藥、飼料、電子工業(yè)等行業(yè),并可作為進(jìn)一步深加工成MnCO3、Mn3O4、電解金屬錳,生產(chǎn)工藝成熟,輔以適當(dāng)?shù)奶崛『统s工藝,就能獲得相應(yīng)的合格產(chǎn)品[9-11]。本研究擬針對國外某錳礦選礦精礦開展燒結(jié)試驗(yàn)研究,論證低品位錳礦富集后的產(chǎn)品制備錳系產(chǎn)品的可行性。

    1 試驗(yàn)原料及方法

    1.1 試驗(yàn)原料

    本次燒結(jié)試驗(yàn)使用的錳礦選礦精礦1種,熔劑1種,焦粉1種。錳礦選礦精礦的化學(xué)成分、粒度組成分析分別如表1~2所示。

    表1 錳礦選礦精礦的化學(xué)分析 %

    表2 錳礦選礦精礦的粒度組成

    由表1~2分析結(jié)果可知:錳礦選礦精礦的錳品位較高(達(dá)到46.24%),有害元素P、S含量較低,扣除燒損后錳品位可提高至56.42%,且Mn/Fe、P/Mn、(CaO+MgO)/SiO2均符合錳礦燒結(jié)的要求,是一種良好的錳礦燒結(jié)原料;錳礦選礦精礦粒級適中,粗細(xì)粒度含量基本呈正態(tài)分布,可有效保證燒結(jié)料層的透氣性,符合錳礦燒結(jié)原料的粒度要求。

    錳礦選礦精礦肉眼下為黑色間雜黃白色,風(fēng)化較明顯,多呈松散塊狀和粉狀樣,大部分較為松散,敲之易碎裂。錳礦物呈較密集的集合體狀態(tài)出現(xiàn),脈石含量少。錳礦物集合體較為松軟,光面上常有條痕,并有硬度差別,表現(xiàn)出凹凸不平現(xiàn)象。掃描電鏡面分析表明,松散狀的錳礦物集合體中含錳均較富,鈣硅等脈石含量很少(見圖1)。這類錳礦物集合體形態(tài)變化較大,主要有團(tuán)塊狀、多孔狀、膠狀、環(huán)帶狀等形態(tài),此外有生物碎屑狀。集合體粒度差別懸殊,粗粒者可達(dá)10 mm以上,細(xì)粒者在0.1 mm以下。這種形式的錳礦物較為集中,部分錳礦物集合體中分布有細(xì)小方解石及泥質(zhì)物。

    (a)背散射電子像;(b)Mn面掃描;(c)Ca面掃描;(d)Si面掃描

    熔劑采用蛇紋石,其化學(xué)成分檢測結(jié)果如表3所示,焦粉工業(yè)分析結(jié)果如表4所示。熔劑中MgO +CaO的含量為40.18%,是一種合格的燒結(jié)用熔劑;焦粉的固定碳含量為81.70%,質(zhì)量良好,是一種良好的燒結(jié)用燃料。

    表3 熔劑的化學(xué)成分分析 %

    表4 燃料的工業(yè)分析 %

    1.2 試驗(yàn)方法

    試驗(yàn)工藝流程如圖2所示,錳礦選礦精礦與熔劑、燃料按一定配比經(jīng)配料、混合處理后,在Φ=150 mm燒結(jié)杯上進(jìn)行布料、點(diǎn)火、燒結(jié)及冷卻,粉狀物料經(jīng)高溫加熱,在不完全熔化的條件下燒結(jié)成塊,所需熱能由配入燒結(jié)料內(nèi)的焦粉與通入過剩的空氣經(jīng)燃燒提供,物料經(jīng)過液相粘結(jié)后形成燒結(jié)成品礦。

    圖2 試驗(yàn)工藝流程

    2 結(jié)果與討論

    2.1 燒結(jié)杯工藝優(yōu)化試驗(yàn)研究

    燒結(jié)杯工藝優(yōu)化試驗(yàn)?zāi)康氖菍τ绊憻Y(jié)技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo)的主要因素,即燃料配比、混合料水分、熔劑配比和燒結(jié)負(fù)壓進(jìn)行優(yōu)化。試驗(yàn)過程中固定混合制粒時(shí)間4 min,返礦配比26%,鋪底料粒度為10~16 mm,用量1.0 kg,壓料深度20 mm,點(diǎn)火溫度為1 100 ℃,點(diǎn)火時(shí)間為2 min,在燒結(jié)杯中冷卻,冷卻負(fù)壓4 900 Pa。在此條件下進(jìn)行改變?nèi)剂吓浔?、混合料水分、熔劑配比和燒結(jié)負(fù)壓的燒結(jié)試驗(yàn)。按正交表L9(34)進(jìn)行試驗(yàn)設(shè)計(jì),其因素水平選擇見表5,實(shí)驗(yàn)安排如表6。按表6安排進(jìn)行燒結(jié)試驗(yàn),對條件試驗(yàn)結(jié)果的綜合分析見表7。

    表5 試驗(yàn)因素水平表

    表6 正交試驗(yàn)安排表

    表7 燒結(jié)正交試驗(yàn)結(jié)果分析表

    表7燒結(jié)正交試驗(yàn)結(jié)果表明:影響燒結(jié)礦轉(zhuǎn)鼓強(qiáng)度因素的主次順序是DBAC,最優(yōu)因素水平組合為D1B3A2C2,其中6號試驗(yàn)燒結(jié)礦轉(zhuǎn)鼓強(qiáng)度最高,為62.3%;影響利用系數(shù)因素的主次順序是CBAD,最優(yōu)因素水平組合為C3B2=3A1D1,其中3號試驗(yàn)利用系數(shù)最高,為1.20 t/m2·h;影響固體燃耗的因素主次順序是BCDA,最優(yōu)因素水平組合為B2C3D2A3,其中2號試驗(yàn)固體燃耗最低,為162.3 kg/t。

    2.2 綜合條件試驗(yàn)研究

    燒結(jié)成品礦的主要評價(jià)指標(biāo)為轉(zhuǎn)鼓強(qiáng)度,因此選定6號試驗(yàn)開展綜合條件試驗(yàn)研究,其最優(yōu)因素水平組合為D1B3A2C2,即燃料配比10.0%、混合料水分14.0%、熔劑配比6.5%、燒結(jié)負(fù)壓5 900 Pa。綜合條件試驗(yàn)結(jié)果如表8所示。

    表8 綜合條件燒結(jié)試驗(yàn)結(jié)果

    由表8可知:上述試驗(yàn)結(jié)果與正交試驗(yàn)結(jié)果較為吻合,較好地驗(yàn)證了正交試驗(yàn)的可靠性。

    2.3 成品燒結(jié)礦的理化性能分析

    針對6號試驗(yàn)獲得的成品燒結(jié)礦開展理化性能分析,包括化學(xué)成分分析、礦相分析以及高溫冶金性能分析。

    2.3.1 化學(xué)成分分析

    成品燒結(jié)礦的化學(xué)成分如表9所示。

    表9 成品燒結(jié)礦的化學(xué)成分 %

    由表9可知:燒結(jié)礦具有較好的化學(xué)成分,全錳品位47.54%,F(xiàn)eO含量0.09%,MgO含量為7.44%,二元堿度2.26,與生產(chǎn)企業(yè)要求基本一致,能滿足冶煉的要求。

    2.3.2 礦相分析

    由顯微鏡鑒定分析表明,該燒結(jié)成品礦中主要礦物為含錳礦物,大部分為Mn3O4(黑錳礦)和MnO(方錳礦),并有不同成分的過渡種類。其他礦物有錳酸鈣、硅酸鈣、玻璃質(zhì)。由于配加了蛇紋石,生成有鎂錳氧化物(或錳酸鎂)并有較多的硅酸鈣和玻璃質(zhì)。表10為燒結(jié)成品礦中主要礦物的含量。

    表10 燒結(jié)成品礦的主要礦物的含量 %

    圖3為樣品的結(jié)構(gòu)構(gòu)造特征分析。

    由圖3可知:樣品中氣孔極為發(fā)育,均呈多孔狀構(gòu)造,除燒結(jié)礦格架間的粗大孔洞外,物料中還有眾多細(xì)小空隙和裂隙。樣品中錳礦物結(jié)構(gòu)有粒狀、片狀、雛晶狀結(jié)構(gòu),富含大量從液相冷卻結(jié)晶形成的雛晶,由于加入了蛇紋石,氧化錳中多含有一定量的鎂,還形成了一定含量的錳酸鎂,硅酸鈣等鹽礦物和玻璃質(zhì)含量較高,多以無定形狀緊密分布在氧化錳顆粒間,膠結(jié)特點(diǎn)明顯。

    (a)氧化錳(M)在燒結(jié)塊邊緣結(jié)晶較粗,中部較細(xì);(b)含錳硅酸鈣(G)膠結(jié)雛晶狀氧化錳(M);(c)較粗粒的雛晶氧化錳(M),其間充填網(wǎng)狀氧化錳和硅酸鈣(灰色);(d)粒狀/雛晶狀氧化錳(M)間充填硅酸鹽/玻璃質(zhì)(G)類膠結(jié)物

    2.3.3 高溫冶金性能分析

    成品燒結(jié)礦的熔滴性能分析如表11所示。

    表11 試驗(yàn)燒結(jié)礦樣熔滴性能 ℃

    如表11所示:該成品燒結(jié)礦軟化溫度高,軟化區(qū)間窄,融、滴落溫度高,高溫軟熔性能較好,符合后續(xù)冶煉工序的需要。

    3 結(jié) 論

    1)試驗(yàn)所用錳礦選礦精礦的錳品位較高(達(dá)到46.24%),有害元素P、S含量較低,扣除燒損后錳品位可提高至56.42%,且Mn/Fe、P/Mn、(CaO+ MgO)/SiO2均符合錳礦燒結(jié)的要求,是一種良好的錳礦燒結(jié)原料。錳礦選礦精礦粒級適中,粗細(xì)粒度含量基本呈正態(tài)分布,可有效保證燒結(jié)料層的透氣性,符合錳礦燒結(jié)原料的粒度要求。

    2)錳礦選礦精礦燒結(jié)正交試驗(yàn)結(jié)果表明:在燃料配比10.0%、混合料水分14.0%、熔劑配比6.5%、燒結(jié)負(fù)壓5 900 Pa的條件下,獲得的燒結(jié)礦成品率79.7%,利用系數(shù)0.64 t/(m2·h),固體燃耗193.9 kg/t,轉(zhuǎn)鼓強(qiáng)度62.3%,高溫冶金性能良好,符合后續(xù)冶煉工序的要求。

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