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    熱塑性聚氨酯無溶劑熔融紡絲工藝替代傳統(tǒng)溶液紡絲工藝

    2020-03-22 05:02:34ManviGries
    國際紡織導(dǎo)報 2020年11期
    關(guān)鍵詞:擠出機(jī)長絲干法

    P. K. Manvi, T. Gries

    亞琛工業(yè)大學(xué) 紡織技術(shù)研究所(德國)

    聚合物是由連續(xù)的重復(fù)單元組成的長鏈分子。重復(fù)單元在聚合物中的分布可采用均質(zhì)方式(1種重復(fù)單元)或異質(zhì)方式(1種以上重復(fù)單元)進(jìn)行連接。由1種以上重復(fù)單元組成的聚合物稱為共聚物。根據(jù)重復(fù)單元的配置,共聚物可分為4類(圖1)。

    圖1 共聚物示意圖

    ——交替共聚物:重復(fù)單元以交替順序排列;

    ——無規(guī)共聚物:重復(fù)單元無規(guī)律分布;

    ——嵌段共聚物:重復(fù)單元以嵌段方式排列;

    ——接枝共聚物:將1個重復(fù)單元接枝到另1個重復(fù)單元上。

    熱塑性聚氨酯(TPU)為嵌段共聚物。就化學(xué)結(jié)構(gòu)而言,聚氨酯是多元醇(1種重復(fù)單元)和異氰酸酯(另1種重復(fù)單元)的反應(yīng)產(chǎn)物。多元醇來源于聚環(huán)氧乙烷(PEO)、聚環(huán)氧丙烷(PPO)和聚四氫呋喃(PTMO)。異氰酸酯有2,4-甲苯二異氰酸酯(TDI)、4,4-亞甲基二苯基二異氰酸酯(MDI)、1,5-萘二異氰酸酯(NDI)和1,6-六亞甲基二異氰酸酯(HDI)。還可采用擴(kuò)鏈劑增加聚氨酯聚合物的相對分子質(zhì)量,但這影響聚合物的形態(tài)和聚合物基體中的氫鍵。擴(kuò)鏈劑有乙二醇、1,4-丁二醇和1,6-己二醇。

    在聚合過程中,多元醇通過形成氨基甲酸酯鍵與異氰酸酯反應(yīng)。氨基甲酸酯鍵的化學(xué)結(jié)構(gòu)如圖2所示。

    圖2 氨基甲酸酯鍵的化學(xué)結(jié)構(gòu)

    多元醇和異氰酸酯的熱力學(xué)相容性有較大差異,這使其不能形成共晶,因而會發(fā)生相分離。含有多元醇的部分稱為軟段,主要與聚合物的伸長率和彈性性能相關(guān)。含有異氰酸酯的部分稱為硬段,其主要賦予聚合物拉伸強(qiáng)度。兩種組分的熱性能、形態(tài)結(jié)構(gòu)和力學(xué)性能均不同,聚氨酯的兩相形態(tài)結(jié)構(gòu)如圖3所示。

    圖3 聚氨酯的兩相形態(tài)結(jié)構(gòu)示意

    1 聚氨酯長絲紡絲

    使用以下技術(shù)可將聚氨酯紡成長絲。

    ——溶液濕法紡絲技術(shù):將聚合物溶解在溶劑中,再紡成長絲,然后在凝固浴中將溶劑化學(xué)凝結(jié),與聚合物分離,使長絲固化。

    ——溶液干法紡絲技術(shù):將聚合物溶解在溶劑中,再紡成長絲,然后在加熱室中將溶劑蒸發(fā),使長絲固化。

    ——熔融紡絲技術(shù):聚合物在熱和剪切力的作用下熔融,將聚合物熔體紡成長絲,然后在冷卻室中將長絲冷卻并固化。

    ——熔融反應(yīng)紡絲技術(shù):單體在擠出機(jī)中進(jìn)行聚合反應(yīng),將聚合物熔體紡成長絲,然后在冷卻室中將長絲冷卻并固化。

    聚氨酯長絲的生產(chǎn)以溶液干法紡絲工藝為主。特種聚氨酯長絲也可通過溶液濕法紡絲工藝生產(chǎn),但在聚氨酯長絲產(chǎn)量中,濕法紡絲產(chǎn)量占比不到5%。熔融紡絲和熔融反應(yīng)紡絲技術(shù)在聚氨酯長絲開發(fā)階段和產(chǎn)量上都非常有限。與熔融反應(yīng)紡絲相比,優(yōu)選熔融紡絲工藝,因為熔融紡絲過程具有更好的工藝穩(wěn)定性。因此,工業(yè)上,熔融紡絲與溶液干法紡絲工藝形成競爭。表1給出了熔融紡絲工藝與溶液干法紡絲工藝的比較。

    表1 熔融紡絲與溶液干法紡絲工藝的比較

    如表1所示,熔融紡絲工藝相比干法紡絲工藝具有顯著的生態(tài)和經(jīng)濟(jì)優(yōu)勢。因此,亞琛工業(yè)大學(xué)紡織技術(shù)研究所正在努力開發(fā)熱塑性聚氨酯的熔融紡絲工藝。

    所用的聚合物商品名為Desmopan,由德國科思創(chuàng)公司提供。將該聚合物在80 ℃下真空干燥4 h以達(dá)到含水率低于0.02%的要求。通過實驗室規(guī)模試驗,分析聚合物的可紡性,系統(tǒng)地開發(fā)熔融紡絲工藝。熔融紡絲性能分析的目的是探討長絲的成型和長絲紡絲的連續(xù)性。采用荷蘭Xplore儀器設(shè)備公司的雙擠出機(jī)(圖4)進(jìn)行試驗。

    圖4 Xplore雙螺桿擠出機(jī)示意

    在該設(shè)備上試驗了各種等級聚合物的熔融可紡性,開發(fā)了具有較佳可紡性能的聚合物熔融紡絲成型工藝。工藝所得實驗室規(guī)模的熔紡長絲纏繞在筒管上(圖5)。

    圖5 實驗室規(guī)模的熔紡TPU長絲筒管

    在成功開發(fā)出以給定聚合物為原料的熔融紡絲工藝之后,在中試規(guī)模上進(jìn)行了進(jìn)一步的試驗,該試驗中單絲和復(fù)絲都可紡制。長絲也可在冷卻長度超過1 m的冷卻室中進(jìn)行冷卻。可通過導(dǎo)絲輥和加熱室對纖維進(jìn)行性能改性。成功升級到中試規(guī)模后,計劃使用更大型熔融紡絲試驗機(jī)進(jìn)行進(jìn)一步的試驗,該試驗機(jī)在紡絲組件配置、長絲冷卻和長絲卷繞方面相當(dāng)于工業(yè)化規(guī)模。圖6為工業(yè)化規(guī)模熔融紡絲示意圖。

    在初始試驗中觀察到擠出參數(shù)出現(xiàn)波動,可通過改變加工參數(shù)進(jìn)行優(yōu)化,并且可將擠出機(jī)溫度、擠出壓力和擠出機(jī)轉(zhuǎn)速組合在一起,從而進(jìn)行穩(wěn)定的熔融擠出紡絲加工。分析溫度和剪切對噴絲頭壓力的影響,以實現(xiàn)經(jīng)由噴絲板進(jìn)行穩(wěn)定的擠出紡絲。穩(wěn)定的擠出過程如圖7所示。

    通過改變紡絲計量泵的轉(zhuǎn)速和纖維的卷繞速度,紡制得線密度為156~1 240 dtex的長絲。通過在卷繞區(qū)進(jìn)行一些修改,也可使較粗的長絲紡絲成型。對于線密度為156 dtex的長絲,卷繞速度可達(dá)3 000 m/min。由熔融紡絲機(jī)制備的卷繞在筒管上的復(fù)絲如圖8所示。

    圖6 工業(yè)化規(guī)模熔融紡絲機(jī)

    圖7 工業(yè)化規(guī)模的穩(wěn)定擠出過程

    圖8 工業(yè)化規(guī)模熔融紡絲機(jī)上紡制的復(fù)絲

    2 結(jié)論

    熱塑性聚氨酯可實現(xiàn)工業(yè)化規(guī)模熔融紡絲,且可紡制出較寬線密度范圍的長絲。線密度為156 dtex的長絲的卷繞速度可達(dá)3 000 m/min,這是目前所有聚氨酯長絲紡絲工藝中可取得的最高速度。由此可見,聚氨酯熔融紡絲工藝具有顯著的發(fā)展?jié)摿Α?/p>

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