不同產地桑葚脂溶性成分的比較分析

回瑞華，侯冬巖，李鐵純，刁全平

(鞍山師范學院 化學與生命科學學院,遼寧 鞍山 114007)

桑葚是桑樹的成熟果實，又被稱為桑棗和桑果.早在兩千多年前，桑葚曾是中國皇宮御用的補品，如今已是人們常食的水果之一.桑葚含有黃酮﹑有機酸、維生素﹑氨基酸、胡蘿卜素﹑白藜蘆醇﹑礦物質及微量元素等營養(yǎng)物質[1，2].桑椹原產于我國，在我國有廣泛的分布.我國是桑葚品種最多的國家，其中栽培品種有4個，野生品種有11個，還有變種3個.桑葚營養(yǎng)價值豐富，既可入食，又可入藥，現(xiàn)已被列為“既是食品又是藥品”的農產品之一.桑葚含有豐富的營養(yǎng)成分，具有多種生理功效，近年來引起了國內外專家的廣泛關注，有關桑葚多糖﹑白藜蘆醇及桑葚的應用報道較多[3-8]，而對桑葚脂溶性成分的研究少見報道,本研究對不同產地中桑葚脂溶性成分進行比較分析研究，為桑葚的開發(fā)利用提供實驗依據.

1 實驗部分

1.1 主要儀器及試劑樣品

HP 6890-5973型氣相色譜-質譜聯(lián)用儀(美國惠普公司)，KQ-250B型超聲波清洗器(昆山市超聲儀器有限公司),R2-201型旋轉蒸發(fā)器(上海中科機械研究所),索氏提取器(江蘇省高郵市天山教研儀器廠),80-2B離心機(上海安亭科學儀器廠).石油醚(60～90 ℃),正己烷,甲醇,氫氧化鉀,無水硫酸鈉(以上試劑均為分析純).

桑葚樣品：選取產于遼寧和四川的桑葚.

樣品前處理：取兩種產地桑葚用液氮進行冷凍處理后,研磨粉碎粒度為0.425 mm,備用.

1.2 脂溶性成分的提取

分別稱取粉碎的樣品5.00 g，以石油醚(60～90 ℃)為溶劑進行索氏提取，得到淺黃色提取液，減壓濃縮，得到油狀提取物[9].遼寧桑葚脂溶性提取液提取率為17.2%，四川桑葚脂溶性提取液提取率為6.0%.

1.3 酯化處理

分別向1.2提取的脂溶性提取液中加入正己烷10 mL，氫氧化鈉甲醇液(0.5 mol/L)5.0 mL，回流20 min，冷卻到室溫后加25 mL水，超聲振蕩、離心后取上層清液，用無水硫酸鈉干燥后待做GC-MS分析.

1.4 GC-MS分析條件

色譜柱：HP-5(25 m×0.20 mm×0.33 μm)彈性石英毛細管柱，進樣口溫度300 ℃，程序升溫：100 ℃→280 ℃(保持10 min)，升溫速率為10 ℃/min，分流比30∶1，進樣量0.3 μL，載氣流量1 mL/min.離子源為電子轟擊源，離子源溫度為230 ℃，電離電壓為70 eV，電子倍增器電壓為1 988 V，發(fā)射電流為34.6 μA，接口溫度為230 ℃，質量范圍為m/z 20～500.

1.5 分析方法

取經酯化處理過的樣品進行GC-MS測定，由化學工作站數(shù)據處理系統(tǒng)檢索譜圖庫,與標準譜圖對照并結合相關文獻進行譜圖解析,確定樣品中的化學成分及各化學成分的相對百分含量.

不同產地桑葚脂溶性成分的總離子流圖如圖1和圖2所示.

圖1 四川產桑葚脂溶性成分的總離子流圖

圖2 遼寧產桑葚脂溶性成分的總離子流圖

2 結果與討論

2.1 不同產地桑葚脂溶性成分的分析

將四川和遼寧產桑葚脂溶性成分鑒定結果示于表1.

表1 兩種產地桑葚脂溶性成分鑒定結果

由表1可知，四川產桑葚中鑒定出26種脂溶性成分.主要成分脂肪酸16種，占總量的75.12%，其中飽和脂肪酸占23.99%，不飽和脂肪酸占51.13%.此外，烷烴類占總量的11.01%，烯烴類占總量的2.26%等.

遼寧產桑葚中鑒定出20種脂溶性成分.主要成分脂肪酸15種，占總量的89.00%,其中飽和脂肪酸占24.59%，不飽和脂肪酸占64.41%.此外，烷烴類占總量的2.19%，烯烴類占總量的1.04%等.

2.2 結果討論

實驗結果表明，兩種產地桑葚均含有脂肪酸、烷烴類和烯烴類等脂溶性成分.但兩種產地桑葚中脂肪酸、烷烴類和烯烴類等脂溶性成分組成和相對含量不同.遼寧產桑葚中鑒定出不飽和脂肪酸為64.41%，四川產桑葚中鑒定出不飽和脂肪酸為51.13%;遼寧產桑葚中十八碳二烯酸(亞油酸)為62.87%，而四川產桑葚中鑒定出十八碳二烯酸為37.62%;遼寧產桑葚中十八碳二烯酸遠高于四川產桑葚中十八碳二烯酸的含量；遼寧產桑葚中還鑒定出二十碳三烯酸(γ-亞麻酸)，而四川產桑葚中未鑒定出 γ-亞麻酸.

在四川產桑葚中鑒定出2,5,7,8-四甲基-2-(4′,8′,12′-三甲基十三烷基)苯并二氫吡喃-6-醇醋酸酯(維生素E)，而在遼寧產桑葚中未鑒定出維生素E.維生素E(Vitamin E)是一種脂溶性維生素，其水解產物為生育酚，是最主要的抗氧化劑之一.生育酚能促進性激素分泌，使男子精子活力和數(shù)量增加，使女子雌性激素濃度增高，提高生育能力，預防流產；還可用于防治男性不育癥、燒傷、凍傷、毛細血管出血、更年期綜合征、美容等方面；近年來還發(fā)現(xiàn)維生素E可抑制眼睛晶狀體內的過氧化脂反應，使末梢血管擴張，改善血液循環(huán)，預防近視眼的發(fā)生和發(fā)展.