趙 海
(湖北省地質(zhì)局第六地質(zhì)大隊(duì),湖北 孝感 432000)
隨著工業(yè)化的不斷推進(jìn),人們?cè)诳吹焦I(yè)發(fā)展的同時(shí)也更加關(guān)注環(huán)境問(wèn)題,如今工業(yè)生產(chǎn)中冶煉生產(chǎn)造成了嚴(yán)重的環(huán)境污染,在評(píng)判工業(yè)廢水和生活用水污染程度時(shí)常以其中的氨氮含量為標(biāo)準(zhǔn)。
為了能夠確保冶煉廠所排放廢水符合排放要求,需要對(duì)其中的氨氮物質(zhì)含量進(jìn)行準(zhǔn)確的測(cè)定。
由于國(guó)家對(duì)環(huán)保的重視不斷提高,更多的冶煉企業(yè)將精力投入到污水的氨氮測(cè)定工作中,因此嘗試使用了不同的氨氮測(cè)定方法,這些方法能夠準(zhǔn)確的對(duì)水中的氨氮含量進(jìn)行測(cè)定,所得到的結(jié)果可信度高,在多種方法中以分光光度法的效果最佳,運(yùn)用范圍最廣,并且操作簡(jiǎn)單容易實(shí)現(xiàn),已得到廣泛推廣。
但是在進(jìn)行氨氮含量測(cè)定時(shí)會(huì)存在很多的外在因素對(duì)測(cè)定結(jié)果造成干擾,為此下文將以分光光度法為檢測(cè)方法,金屬離子對(duì)冶煉廢水氨氮測(cè)定的影響進(jìn)行分析,得出兩種之間的關(guān)系,為后續(xù)冶煉廢水中氨氮含量測(cè)定的準(zhǔn)確性提供保障。
氨氮是指水中以游離氨(NH3)和銨離子(NH4+)形式存在的氮。氨氮是水體中的營(yíng)養(yǎng)素,可導(dǎo)致水富營(yíng)養(yǎng)化現(xiàn)象產(chǎn)生,是水體中的主要耗氧污染物,對(duì)魚類及某些水生生物有毒害,對(duì)人體也有不同成對(duì)的危害。
在水質(zhì)環(huán)境檢測(cè)中,氨氮是判斷飲用水、水源水、地表水污染程度的重要指標(biāo)之一。方法原理為以游離態(tài)的氨和銨離子等形式存在的氨氮與納氏試劑反應(yīng)生成淡紅棕色絡(luò)合物,該絡(luò)合物的吸光度與氨氮含量成正比,于波長(zhǎng)420nm處測(cè)量吸光度。
以廢水中碳酸鹽的含量作為水中硬度的評(píng)判標(biāo)準(zhǔn),并且將冶煉水中金屬離子如鈣離子和鎂離子的總濃度表示金屬離子。
金屬離子直接影響水體的質(zhì)量,對(duì)于硬度高于一定值的水體是不能進(jìn)行工業(yè)生產(chǎn)和生活使用的,我國(guó)規(guī)定大于450mg/L的水體不能作為飲用水,如若飲用將會(huì)導(dǎo)致結(jié)石等危害,嚴(yán)重影響居民的身體健康。因此對(duì)使用的水體進(jìn)行總硬度測(cè)定是很有必要的,無(wú)論是生活用水還是工業(yè)用水。如今對(duì)冶煉廢水測(cè)定有很多方法,但是應(yīng)用最為廣泛的是EDTA(乙二胺四乙酸二鈉)滴定法,該方法簡(jiǎn)單易于操作,其主要原理是通過(guò)消耗的EDTA推算出金屬離子,結(jié)果準(zhǔn)確。
采用納氏試劑分光光度法對(duì)冶煉廠排放廢水中氨氮含量進(jìn)行測(cè)定,該方法主要使用具有碘化鉀和碘化汞的堿性溶液加入樣品中,樣品中的含氨物質(zhì)會(huì)與其發(fā)生化學(xué)反應(yīng)產(chǎn)生淡紅棕色膠態(tài)配合物,根據(jù)生產(chǎn)物可在波長(zhǎng)420mm處表現(xiàn)出吸收能力強(qiáng)的特點(diǎn),可推算出測(cè)試廢水中氨氮含量??紤]到水中存在多種金屬離子,在進(jìn)行氨氮含量測(cè)定時(shí),這些離子會(huì)不同程度的對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果帶來(lái)誤差。
為了保證測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確性,需要在測(cè)定之前對(duì)可能造成結(jié)果誤差的金屬離子等物質(zhì)進(jìn)行排除,降低對(duì)測(cè)定的影響。納氏試劑分光光度法能夠在0.025mg/L~2mg/L的濃度范圍內(nèi)進(jìn)行氨氮含量的測(cè)定。并且該方法具有效率高和操作簡(jiǎn)單的特點(diǎn),測(cè)定所需成本低測(cè)定結(jié)果準(zhǔn)確。但是該方法也有一定的缺點(diǎn),其使用的試劑具有很強(qiáng)的毒性,并且對(duì)顯色劑要求高,在完成測(cè)定后需要對(duì)水樣進(jìn)行集中處理,不得隨意放置,測(cè)定時(shí)也要根據(jù)要求確定試劑的用量,減少造成的污染。
試驗(yàn)的原理是冶煉廢水樣中的氨和銨離子等游離態(tài)物質(zhì)與納氏試劑進(jìn)行反應(yīng),會(huì)產(chǎn)生淡紅棕色膠態(tài)配合物,由于該生成物能夠在波長(zhǎng)420mm處表現(xiàn)出吸收能力強(qiáng)的特點(diǎn),進(jìn)而推算出冶煉廢水測(cè)試樣品中氨氮的含量。
如果測(cè)試樣品中存在較多的鈣離子會(huì)影響到測(cè)定結(jié)果,這是由于納氏試劑中的氫氧根會(huì)與鈣離子發(fā)生反應(yīng),會(huì)使與氨氮含量有關(guān)的比色產(chǎn)生改變,這就需要在試驗(yàn)之前進(jìn)行鈣離子排除。
整體來(lái)說(shuō)采用納氏試劑分光光度法能夠很好的完成對(duì)水中的總硬度對(duì)氨氮含量影響的分析研究。
4.2.1 繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線
將使用不同試劑所測(cè)得的結(jié)果進(jìn)行數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì),對(duì)存在明顯偏差的結(jié)果進(jìn)行剔除,根據(jù)吸光度結(jié)果進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制。繪制得到的標(biāo)準(zhǔn)曲線是分析試驗(yàn)結(jié)果的重要依據(jù)。
4.2.2 測(cè)定樣品
標(biāo)準(zhǔn)曲線測(cè)定方法見國(guó)標(biāo)納氏試劑分光光度法,所取標(biāo)準(zhǔn)溶液體積為 :0.00、0.50、1.00、2.00、4.00、6.00、8.00、10.00ml,所測(cè)吸光度分別為:0.54×10-1、0.84×10-1、1.24×10-1、1.88×10-1、3.33×10-1、4.74×10-1、6.06×10-1、7.37×10-1,扣除標(biāo)準(zhǔn)空白0.54×10-1的吸光度為:0.00、0.30×10-1、0.70×10-1、1.34×10-1、2.79×10-1、4.20×10-1、5.52×10-1、6.83×10-1,標(biāo)準(zhǔn)曲線為:y=6.89×10-2x-0.03×10-2,r=1.002.2試樣測(cè)定①取2支50mL的比色管,直接加無(wú)氨水至刻度線;②取12支比色管,均加入氨氮標(biāo)準(zhǔn)溶液5.00ml,然后分別加入0.00、0.00、2.00、2.00、4.00、4.00、6.00、6.00、8.00、8.00、10.00、10.00ml碳酸鈣的1+1鹽酸溶液;③重復(fù)②中的操作,只是改變氨氮標(biāo)準(zhǔn)溶液為2.50ml。④用無(wú)氨水將上述試樣定容至50ml。⑤向所有比色管中加入納氏試劑1.00mL,迅速搖勻。⑥放置10min后,在波長(zhǎng)420nm下,用20mm比色皿測(cè)定吸光度。將加入同體積碳酸鈣的1+1鹽酸溶液的兩組吸光度取平均值,并扣除空白吸光度記下結(jié)果。所取體積為5.00ml、2.50ml氨氮標(biāo)準(zhǔn)溶液加入不同體積碳酸鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)測(cè)定的吸光度。
由圖1我們可以看到,氨氮5.00ml和2.50ml測(cè)定的吸光度隨碳酸鈣溶液濃度增大而緩慢增大。
由于鈣離子與納氏試劑中的0H-反應(yīng)生成的氫氧化鈣,碳酸鈣濃度小時(shí),生成氫氧化鈣分子間距離比較大,測(cè)定時(shí)對(duì)光束的散射作用??;隨著碳酸鈣濃度的增大,氫氧化鈣分子間的距離逐漸變小,對(duì)光束的散射作用也隨之變大,致使吸光度緩慢增大。
根據(jù)實(shí)驗(yàn)結(jié)果可以總結(jié)得到,處于一定濃度的氨氮含量是,且金屬離子在限定值以內(nèi),吸光度與硬度成正比;如果金屬離子大于一定值時(shí),吸光度會(huì)出現(xiàn)跳躍性增長(zhǎng);如果金屬離子大于水中Ca(OH)2溶液的溶解度將會(huì)導(dǎo)致吸光度的數(shù)據(jù)波動(dòng)較大。
金屬離子受到氨氮濃度的影響很大,如果冶煉廢水中氨氮濃度時(shí)刻變化,所得到的總硬度上限也會(huì)存在不同,總硬度的限定值與氨氮含量的濃度成正比。
并且氨氮濃度不能過(guò)大,一旦氨氮濃度過(guò)大將會(huì)導(dǎo)致金屬離子大于廢水中Ca(OH)2溶液的溶解度,所測(cè)得的吸光度數(shù)據(jù)會(huì)有很大誤差。
由于環(huán)保意識(shí)的不斷提高,工業(yè)生產(chǎn)所排放廢水的質(zhì)量問(wèn)題越來(lái)越受到關(guān)注,本文以此為研究方向研究了影響冶煉廢水質(zhì)量的兩種重要因素,金屬離子與氨氮含量,并得到了兩種之間的關(guān)系。
通過(guò)本文的實(shí)驗(yàn)可知,進(jìn)行水體的質(zhì)量監(jiān)測(cè)時(shí),不僅需要對(duì)冶煉廢水中氨氮含量進(jìn)行測(cè)定而且還要測(cè)定金屬離子,這兩個(gè)指標(biāo)都是影響水體能否使用的重要因素。并且在進(jìn)行氨氮測(cè)定時(shí)需要依據(jù)文中的規(guī)律進(jìn)行,合理把控金屬離子,避免測(cè)定的結(jié)果出現(xiàn)誤差。