董酒健康價值生物活性物質(zhì)的探討（二）

李其書，范懷焰，石必鳳，李 薇，張美蓮，徐海燕，陳 曦

（貴州董酒股份有限公司，貴州遵義 563003）

有關(guān)科研單位、高等院校和行業(yè)的眾多研究表明，中國白酒中有很多生物活性成分是具有健康價值的。董酒作為董香型白酒代表，其生產(chǎn)工藝經(jīng)過不斷提煉、升華，形成了分別用于制作大曲、小曲“產(chǎn)香單”和“產(chǎn)酒單”。經(jīng)生產(chǎn)實踐檢驗，該工藝科學(xué)合理，不僅豐富了董酒的內(nèi)涵，還賦予了董酒富含多種生物活性成分并形成平衡、協(xié)調(diào)的機理。本文就董酒中富含的蘇氨酸、絲氨酸、維生素C、維生素A、β-石竹烯、薄荷醇、β-欖香烯、鈣和鋅的分子結(jié)構(gòu)、特性和有關(guān)生理功能作用做一介紹。

1 蘇氨酸（Threonine）

蘇氨酸是W.C.Rose 在1935 年發(fā)現(xiàn)于纖維蛋白水解物之中，并證明它是最后被發(fā)現(xiàn)的人體必需的氨基酸，在董酒中含量約455.14 μg/L，分子結(jié)構(gòu)見圖1；其化學(xué)名稱是α-氨基-β-羥基丁酸，有4 種立體異構(gòu)，為白色斜方晶系或結(jié)晶性粉末。

分子式：NH2-CH(COOH)-CHOH-CH3，密度：1.307（g/mL，25/4 ℃），溶解度：20.5 g/100 mL（25 ℃），等電點：5.6，熔點：253 ℃；蘇氨酸無臭、味微甜；高溫下溶于水，不溶于甲醇、乙醇、乙醚和氯仿。

蘇氨酸的生理功能：蘇氨酸可直接參與蛋白質(zhì)的合成，維持身體蛋白質(zhì)平衡，促進正常生長發(fā)育；蘇氨酸能轉(zhuǎn)變某些氨基酸來維持體內(nèi)氨基酸平衡；蘇氨酸具有提高免疫能力及對神經(jīng)系統(tǒng)有益[1]；在醫(yī)學(xué)上，蘇氨酸常用于配制氨基酸輸液和營養(yǎng)液；蘇氨酸還支持心血管、肝、中樞神經(jīng)和免疫系統(tǒng)功能健康；蘇氨酸有緩解人體疲勞，促進生長發(fā)育的效果[2-4]。

2 絲氨酸（Serine）

絲氨酸是一種人體非必需氨基酸，在董酒中的含量約601.47 μg/L，分子結(jié)構(gòu)見圖2；絲氨酸是構(gòu)成蛋白質(zhì)的基本單位，是組成人體蛋白質(zhì)的21 種氨基酸之一；為白色結(jié)晶體或結(jié)晶粉末，無臭、味微甜。

分子式：C3H7NO3，密度：1.53 g/mg，溶解度：38 g/100 mL(20 ℃)，熔點：240 ℃；在熱稀堿溶液中易分解，溶于水和甲酸，不溶于乙醇。

絲氨酸的生理功能：絲氨酸在脂肪和脂肪酸的新陳代謝及肌肉的生長中發(fā)揮作用，也有助于免疫血球素和抗體的產(chǎn)生，維持免疫系統(tǒng)的健康[5]；絲氨酸在細胞膜的制造加工、肌肉組織和包圍神經(jīng)細胞的鞘的合成中都發(fā)揮著作用；具有合成蛋白質(zhì)、維持成人的氮平衡等作用，可用于營養(yǎng)增補[2-4]。

3 維生素C（Vitamin C）

維生素C（Vitamin C，簡稱Vc）又名抗壞血酸，在董酒中的含量約54.42 mg/L，分子結(jié)構(gòu)見圖3；是一種含6 個α-酮基內(nèi)脂的弱酸，呈白色片狀結(jié)晶體，帶有明顯的酸味，首先于1928 年由匈牙利的Szent-Gyorgyi 分離得到，并于1933 年由Hirst 和Haworth 測定了其結(jié)構(gòu)，Tadeus Reichstein 發(fā)明了維生素C的人工合成方法并合成成功。

分子式：C6H8O6，分子量：176.1，密度：2.0±0.1 g/cm3，沸點：552.7 ℃±50.0 ℃（760 mmHg），熔點：190～192 ℃；易溶于水，稍溶于丙酮與低級醇類，不溶于脂溶劑中，具有強還原性，干燥時十分穩(wěn)定，但在溶液中不穩(wěn)定，遇空氣、熱、光、堿性物質(zhì)、氧化酶及銅、鐵離子時極易氧化破壞[6]。維生素C 是一種參與體內(nèi)多種代謝過程的維生素，不僅是體內(nèi)氧化反應(yīng)的高效還原劑，也是多種反應(yīng)酶（如銅、鐵等金屬酶）的輔酶。

維生素C 的生理功能：維持細胞正常的能量代謝，參與苯丙氨酸、酪氨酸、葉酸的代謝，鐵、碳水化合物的利用，脂肪、蛋白質(zhì)的合成；與細胞間質(zhì)的合成有關(guān)，包括膠原、牙和骨的基質(zhì)以及是毛細血管內(nèi)皮細胞間的接合物；參與機體的造血功能，降低毛細血管的通透性，加速血液凝固，刺激造血功能；保護維生素A、E 及B 不被氧化破壞；維生素C 參加體內(nèi)的氧化還原反應(yīng)，可以保持巰基酶的活性和谷胱甘肽的還原狀態(tài)，起到解毒的作用；參與體內(nèi)多種羥化反應(yīng)，可以促進膠原蛋白的合成，促進膽固醇的代謝；刺激免疫系統(tǒng)，可防治感染，抑制病毒的增生；維持心肌功能、預(yù)防心血管疾??；參與腎上腺皮質(zhì)激素的合成與釋放[6]；殺傷腫瘤細胞并抑制腫瘤轉(zhuǎn)移及再增殖[7-9]；能抗組胺及防止致癌物質(zhì)生成。此外，維生素C 還用于應(yīng)用骨科疾病的復(fù)雜區(qū)域疼痛綜合征（CRPS）、類風(fēng)濕性關(guān)節(jié)炎（RA）、骨性關(guān)節(jié)炎以及骨質(zhì)疏松引起的疼痛[10]。

4 維生素A（vitamin A）

維生素A 是指一組具有全反式視黃醇生物活性的所有β-芷香酮類衍生物，包括視黃醛、視黃醇、視黃酸及視黃酯，為脂溶性維生素[11]；董酒中的含量約255.30 IU/mL，維生素A1（視黃醇）的分子結(jié)構(gòu)見圖4；是一種黃色黏稠的液體。

分子式（維生素A1）：C20H30O，密度（g/mL，20/4 ℃）：0.954，沸點137～138 ℃，熔點62～64 ℃；溶于無水乙醇、甲醇、氯仿、醚、脂肪和油類，幾乎不溶于水或甘油；天然存在于動物性食品中的維生素A是相對穩(wěn)定的，一般烹調(diào)和罐頭加工都不易被破壞。但視黃醇及其同系物在氧的作用下極不穩(wěn)定，僅以弱氧化劑即可將視黃醇氧化，紫外線能促進這種氧化過程的發(fā)生。在無氧條件下，視黃醛對堿比較穩(wěn)定，但在酸中不穩(wěn)定，可發(fā)生脫氫或雙鍵的重新排列。油脂在酸敗過程中，其所含的維生素A 和胡蘿卜素會受到嚴(yán)重的破壞，但食物中的磷脂、維生素E 或其他抗氧化劑有提高維生素A 穩(wěn)定性的作用[12]。

維生素A 的生理功能：維生素A 是人體中功能最多的維生素，它參與從胚胎發(fā)育到成年的幾個基本生理過程，如胚胎發(fā)育、視力、免疫和細胞分化和增殖，這些功能大部分不是由視黃醇本身進行，而是由其活性代謝物進行；視黃酸在病毒感染中起免疫調(diào)節(jié)作用；維生素A 參與上皮和黏液組織的形成，對于上皮的正常形成、發(fā)育與維持具有十分重要的作用；維生素A 具有維持正常視覺的功能，11-順式視黃醛在視覺中起著重要作用，可以結(jié)合并維持視紫紅質(zhì)的穩(wěn)定性；在脊椎動物發(fā)育過程中，視黃酸(RA)信號傳導(dǎo)起著重要作用；視黃醇是一種有效的抗氧化劑，它對脂質(zhì)過氧自由基具有非常高的清除活性；維生素A 維持骨骼正常的生長發(fā)育、促進蛋白質(zhì)的生物合成和骨細胞的分化；維生素A 還具有抑制腫瘤生長等功能，在體外能夠抑制不同類型腫瘤細胞的增殖[13]。

5 β-石竹烯（β-Caryophyllene）

β-石竹烯，又稱β-丁香油精，在董酒中的含量約13.44 μg/L，分子結(jié)構(gòu)見圖5；β-石竹烯是淡黃色油性液體，帶有一種介于丁香和松脂之間的氣味。天然品存在于丁香油、丁香莖油、錫蘭桂皮油、肉桂葉油、薰衣草油、百里香油、胡椒油、甘椒油等精油中。

分子式：C15H24；分子量：204.351；密度：0.9±0.1 g/cm3；沸點：268.4±10.0 ℃（760 mmHg）；閃點：104.9 ℃±13.8 ℃；β-石竹烯不溶于水，但溶于乙醇。

β-石竹烯的生理功能：β-石竹烯在轉(zhuǎn)基因APP/PS1 AD模型中有抗炎作用；β-石竹烯減少了大腦皮層的星形膠質(zhì)細胞增多癥和小膠質(zhì)細胞活化以及COX-2 蛋白水平和促炎性細胞因子腫瘤壞死因子-α[14]；β-石竹烯對金黃色葡萄球菌具有選擇性的抗菌活性（MIC 3±1.0μM），也具有很強的抗氧化作用；對大腸癌細胞具有選擇性的抗增殖作用（IC5019μM）。此外，β-石竹烯證明了對結(jié)腸癌細胞中克隆形成性、遷移、侵襲和球狀體形成的有效抑制作用；β-石竹烯是負責(zé)A.crassnia 的選擇性抗癌和抗菌活性的有效成分。β-石竹烯具有巨大的潛力，可以進一步發(fā)展成為有前景的針對大腸惡性腫瘤的化學(xué)治療劑[15]；β-石竹烯能增加PTZ 誘導(dǎo)的肌陣攣性抽搐的潛伏期，對小鼠的PTZ 誘發(fā)的癲癇發(fā)作具有抗驚厥活性[16]。

6 薄荷醇（menthol）

薄荷醇是一種有機化合物，是薄荷和歐薄荷精油中的主要成分，董酒中的含量約13.44μg/L，分子結(jié)構(gòu)見圖6；是無色針狀結(jié)晶或粒狀。

分子式：C10H20O，分子量：156.265，密度：0.9±0.1 g/cm3，沸點：215.4 ℃±8.0 ℃（760 mmHg），熔點：41～43 ℃；薄荷醇有8種異構(gòu)體，它們的呈香性質(zhì)各不相同，左旋薄荷醇具有薄荷香氣并有清涼的作用，消旋薄荷醇也有清涼作用，可用作牙膏、香水、飲料和糖果等的賦香劑。

薄荷醇的生理功能：在醫(yī)藥上用作刺激藥，作用于皮膚或黏膜，有清涼止癢作用；內(nèi)服可用于頭痛及鼻、咽、喉炎癥等；薄荷醇本身不具有抗增殖活性，但能夠增強LNCaP 細胞中1α，25（OH）2D3 介導(dǎo)的生長抑制[17]；薄荷醇在藥理學(xué)相關(guān)濃度下是5-HT3受體的變構(gòu)抑制劑[18]。

7 β-欖香烯（β-elemene）

β-欖香烯是從姜科植物溫郁金Curcuma rcenyujin 中提取出來的倍半萜烯類有效活性單體，在董酒中的含量約16.68 μg/L，分子結(jié)構(gòu)見圖7；是國家二類非細胞毒性抗腫瘤的藥物。

分子式：C15H24，分子量：204.351，密度：0.862 g/cm3，沸點：252.1 ℃（760 mmHg），閃點：98.3 ℃。

β-欖香烯的生理功能：目前β-欖香烯在臨床上用于治療肺癌、肝癌、乳腺癌等[19]；β-欖香烯聯(lián)合卡鉑能增加結(jié)腸癌SW480 細胞放療敏感性，抑制結(jié)腸癌SW480 細胞增殖、侵襲水平，提高凋亡水平，其機制與β-欖香烯聯(lián)合卡鉑能促進SW480細胞Caspase-3、Caspase-6 mRNA和蛋白高表達有關(guān)[20]；β-欖香烯(40μg/mL)聯(lián)合吉非替尼抑制肺癌細胞的侵襲、轉(zhuǎn)移及上皮-間質(zhì)轉(zhuǎn)化(EMT)[21]；β-欖香烯與姬松茸萃取物具有良好的抗腫瘤作用，這一作用主要與影響免疫機制、抑制癌細胞RNA、DNA 合成有關(guān)[22]；能顯著抑制B16 細胞增殖和侵襲能力，降低MMP2表達，提示β-欖香烯可能在抑制B16細胞增殖和侵襲能力過程中起重要作用[23]；β-欖香烯聯(lián)合多西紫杉醇可促進人宮頸癌HeLa細胞凋亡，并抑制其增殖，表明聯(lián)合用藥可增強抗腫瘤活性[24]；β-欖香烯可以抑制糖尿病大鼠血清及視網(wǎng)膜組織中的IL-1β、ICAM-1 炎性因子的產(chǎn)生，且β-欖香烯劑量越大，抑制效果越明顯，提示β-欖香烯可能用于糖尿病視網(wǎng)膜病變的防治[25]；β-欖香烯在體內(nèi)外均能顯著抑制糖酵解依賴型乳腺癌高低轉(zhuǎn)移能力細胞的轉(zhuǎn)移，通過調(diào)控PKM2 二、四聚體的轉(zhuǎn)換，降低丙酮酸激酶的活性，抑制乳腺癌細胞依賴的糖酵解過程[26]。

8 鈣

鈣是一種金屬元素，鈣在董酒中的含量約6.034 mg/L；常溫下呈銀白色晶體，質(zhì)軟；鈣元素是生命必需的宏量元素之一[27]。

元素符號：Ca，密度1.55 g/cm3，熔點839 ℃±2 ℃；沸點1484 ℃；化合價+2；電離能：6.113 電子伏特；鈣是第4 周期、第IIA 族元素，化學(xué)性質(zhì)活潑，能與水、酸反應(yīng)，有氫氣產(chǎn)生；在空氣中其表面會形成一層氧化物和氮化物薄膜，以防止繼續(xù)受到腐蝕；加熱時，幾乎能還原所有的金屬氧化物。

鈣的生理功能：鈣是骨骼和牙齒發(fā)育的基本原料，直接影響身高和牙齒健康；鈣能促進體內(nèi)某些酶的活動，調(diào)節(jié)酶的活性作用；參與神經(jīng)、肌肉的活動和神經(jīng)遞質(zhì)的釋放；調(diào)節(jié)激素的分泌。血液的凝固、細胞黏附、肌肉的收縮活動也都需要鈣；鈣還具調(diào)節(jié)心律、降低心血管的通透性、控制炎癥和水腫、維持酸堿平衡等作用[28-30]。

9 鋅

鋅是人體正常發(fā)育中的必需元素，董酒中的含量約0.23 mg/L；鋅是一種銀白色略帶淡藍色的金屬，在人體不能合成，需要從外界攝取來滿足機體的需要；人體所有的器官都含有鋅，以皮膚、骨骼、毛發(fā)、前列腺、生殖腺和眼球等組織中含量最為豐富[31]。

元素符號：Zn，密度為7.14 g/cm3，熔點419.5 ℃，沸點907 ℃；鋅是第4 周期、第ⅡB 族，能夠被空氣中的氧氣氧化，產(chǎn)生氧化鋅。

鋅的生理功能：可以促進人體的生長發(fā)育，維持人體正常的食欲，同時可以增強人體的免疫力，可以促進傷口和創(chuàng)傷的愈合，也能影響維生素A 的代謝和正常的視覺，對眼睛的恢復(fù)有一定的作用，能促進維生素A 的吸收作用，能夠維持男性正常的生理功能[32]；鋅現(xiàn)在已經(jīng)用來輔助治療各種皮膚病、神經(jīng)及精神系統(tǒng)疾病[33]。