基于SPME-GC-MS和電子鼻的魚粉揮發(fā)性物質(zhì)分析

李 培 牛智有,2 朱 明,2 邵愷懌 耿 婕 李洪成

(1.華中農(nóng)業(yè)大學(xué)工學(xué)院， 武漢 430070； 2.農(nóng)業(yè)農(nóng)村部長江中下游農(nóng)業(yè)裝備重點實驗室， 武漢 430070)

0 引言

魚粉是以一種或多種魚類為原料，經(jīng)去油、脫水、粉碎加工后蛋白質(zhì)含量較高的飼料原料。近幾年，隨著我國水產(chǎn)養(yǎng)殖規(guī)模的增大，水產(chǎn)飼料需求量快速增長，對魚粉的需求量也呈持續(xù)高增長趨勢[1]。魚粉是一種重要的飼料蛋白質(zhì)來源，其品質(zhì)直接影響飼料產(chǎn)品的質(zhì)量[2]。在運輸、貯藏過程中，由于溫度、濕度等的影響，魚粉會發(fā)生蛋白質(zhì)-脂類的共價相互作用，造成營養(yǎng)成分的大量流失，并生成有害物質(zhì)，這不僅會危害動物健康，也會對人類的健康構(gòu)成威脅[3]，因此對魚粉新鮮度的檢測尤為重要。揮發(fā)性鹽基氮(Total volatile basic nitrogen，TVB-N)含量和酸價(Acid values, AV)是評價魚粉新鮮度的主要指標(biāo)，但其測量方法耗時、耗力。魚粉品質(zhì)變化與魚粉所揮發(fā)出來的氣味有很大的關(guān)系。新鮮的優(yōu)質(zhì)魚粉氣味純正，存放過久、受潮腐敗的魚粉常有腥臭味、哈喇味和刺鼻的氨味，研究魚粉揮發(fā)氣味對判斷魚粉的品質(zhì)具有重要作用。

近年來，電子鼻和氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用(Gas chromatography-mass spectrometry, GC-MS)技術(shù)已經(jīng)廣泛應(yīng)用于食品、醫(yī)學(xué)等領(lǐng)域[4-10]。兩者的結(jié)合能夠?qū)崿F(xiàn)魚粉新鮮度的全面分析，但目前鮮有對揮發(fā)性物質(zhì)含量快速檢測的研究報道。

為了能夠全面、快速分析魚粉的新鮮度，本文將電子鼻與頂空固相微萃取氣質(zhì)聯(lián)用技術(shù)結(jié)合，以揮發(fā)性物質(zhì)含量輔助評價魚粉的新鮮度。首先，通過頂空固相微萃取氣質(zhì)聯(lián)用技術(shù)得到不同新鮮度魚粉的揮發(fā)性物質(zhì)含量和種類，以研究不同新鮮度魚粉揮發(fā)性物質(zhì)的變化機理；然后，在所研制的電子鼻的基礎(chǔ)上，依據(jù)傳感器響應(yīng)采用多元線性回歸(Multiple linear regression, MLR)和最近鄰回歸(K-nearest neighbor, KNN)方法對魚粉的揮發(fā)性物質(zhì)建立預(yù)測模型。

1 材料與方法

1.1 試驗材料

采集4種新鮮魚粉(其中3種進口魚粉，分別來自秘魯、美國和俄羅斯，1種國產(chǎn)魚粉)放置于溫度35℃、相對濕度80%的恒溫恒濕人工氣候箱中，使魚粉隨著儲藏時間的延長逐漸腐敗變質(zhì)，在儲藏的過程中每隔一段時間對不同儲藏時間的魚粉樣本進行采集并作為試驗樣本，共采集了18種儲藏時間等級的魚粉，用于揮發(fā)性氣體成分檢測。并將這18個不同新鮮度魚粉樣本進行編號，記為1～18(新鮮度隨樣本編號的增大越來越差)。

1.2 試驗儀器

DF101-S型恒溫磁力式攪拌器(鞏義泰洪升儀器廠)；DSQ-Ⅱ型氣質(zhì)聯(lián)用儀(美國賽默飛公司)；萃取纖維頭(2 cm-50/30μm DVB/CAR/PDMS StableFlex，美國Supelco 公司)；20 mL螺口透明圓底頂空瓶(美國Agilent公司)；氯化鈉(分析純，上海國藥集團化學(xué)試劑有限公司)；正構(gòu)烷烴(C7～C40，美國AccuStandard公司)。RGX-250B型人工氣候箱(上海坤天儀器有限公司)；自行研制的基于仿生嗅覺的魚粉新鮮度檢測裝置，如圖1(圖中實線表示氣路，虛線表示電路)所示。該裝置主要由氣體采集與傳輸模塊、以樹莓派為核心的控制處理存儲模塊、ARPI600數(shù)據(jù)采集模塊、傳感器陣列模塊組成。傳感器陣列模塊為該裝置的核心部件，主要由10個氣體傳感器組成，即傳感器1～10，各傳感器所能檢測的目標(biāo)氣體如表1所示。

表1 氣體傳感器所測量的目標(biāo)氣體以及檢測范圍Tab.1 Target gas measured by gas sensors and detection range

圖1 電子鼻的系統(tǒng)組成框圖Fig.1 Block diagram of detection device system

1.3 理化指標(biāo)測定

酸價測定方法：采用GB/T 19164—2003方法測定[11]。揮發(fā)性鹽基氮含量測定方法：采用GB/T 5009.228—2016中的自動凱氏定氮儀法測定[12]。

1.4 電子鼻數(shù)據(jù)采集

測試時，首先對該檢測裝置進行預(yù)熱，再經(jīng)活性炭過濾之后的純凈空氣對裝置進行清洗，經(jīng)試驗優(yōu)化得到清洗時間為77 s；然后將80 g魚粉樣本置于250 mL的高硼硅采樣瓶中，由微型氣泵將樣本產(chǎn)生的頂空氣體抽至檢測裝置的氣體采樣室中，與位于采樣室中的氣體傳感器發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，進而引起傳感器的阻值發(fā)生變化，泵的流速為2.2 L/min。經(jīng)試驗優(yōu)化得到該裝置的檢測時間為39 s，數(shù)據(jù)采樣間隔為1 s。最后每次采樣完之后對裝置進行清洗復(fù)原，進行下一個樣本的測試。

在儲藏的過程中采集了18個不同儲藏時間等級的魚粉作為試驗樣本，同一儲藏時間的樣品平行測試11次，共進行198次電子鼻測試試驗。

1.5 GC-MS檢測

1.5.1頂空固相微萃取

準(zhǔn)確稱取樣品3 g于20 mL頂空瓶中，加入4 mL飽和NaCl溶液，將其放入恒溫磁力攪拌器中67℃平衡10 min，然后將已老化的50/30 μm DVB/CAR/PDMS型萃取頭插入頂空瓶中于67℃萃取40 min后拔出，再插入到GC進樣口，解吸5 min，拔出，每個樣品重復(fù)測試3次。

1.5.2檢測條件

色譜柱：TG-5MS(30 m×0.25 mm，0.25 μm)；載氣為氦氣，流速1 mL/min；升溫程序：柱初溫40℃，保持5 min，以4℃/min升至120℃，保持1 min，再以13℃/min升至250℃，保持5 min；進樣口溫度250℃，分流進樣，分流比為5∶1。

質(zhì)譜條件：傳輸線溫度280℃；離子源溫度230℃；四級桿溫度150℃；電子離子源；電子能量70 eV；溶劑延遲1 min；全掃描方式；質(zhì)量掃描范圍50～500(質(zhì)荷比)。

1.5.3揮發(fā)性物質(zhì)定性及定量分析

利用隨機Xcalibur工作站NIST2014標(biāo)準(zhǔn)譜庫進行揮發(fā)性成分定性分析，通過將化合物的質(zhì)譜和保留時間與注入的真實標(biāo)準(zhǔn)(C7～C40)的質(zhì)譜和保留時間進行比較來鑒定化合物，根據(jù)揮發(fā)物的保留時間計算保留指數(shù)(Retention index, RI)，計算公式為[13]

(1)

其中

TRn

式中Ri——保留指數(shù)

TRx——待測組分的保留時間，min

n——正構(gòu)烷烴的碳原子數(shù)

采用峰面積歸一化法計算各揮發(fā)性化合物的相對含量。

2 結(jié)果與分析

2.1 不同新鮮度魚粉的理化指標(biāo)檢測結(jié)果

不同新鮮度魚粉中揮發(fā)性鹽基氮含量(質(zhì)量比)和酸價如表2所示。從表2可以看出，魚粉在高溫高濕條件下儲藏的過程中，隨著儲藏時間的增加(儲藏時間隨樣本編號的增大而增加)，魚粉中揮發(fā)性鹽基氮含量呈現(xiàn)增加的趨勢，表明魚粉隨著儲藏時間的增加而逐步變質(zhì)腐敗。酸價變化規(guī)律不明顯。

表2 不同新鮮度魚粉的理化指標(biāo)檢測結(jié)果Tab.2 Test results of physical and chemical indexes of fish meal with different freshness

2.2 電子鼻檢測

電子鼻可以敏感獲取樣品的氣味信息，揮發(fā)性化合物的微小變化可能導(dǎo)致傳感器響應(yīng)的差異。本文以歸一化后的傳感器響應(yīng)信號相對穩(wěn)定狀態(tài)均值為研究對象，選取了5種不同新鮮度的魚粉樣本(分別對應(yīng)表2中樣本編號為4、7、11、14、17的樣本)，得到了相對應(yīng)的指紋圖譜，如圖2所示。圖2顯示了5種新鮮度魚粉樣本之間的明顯差異，樣本17 的傳感器信號強度顯著高于其他新鮮度魚粉的傳感器信號強度，樣本7、樣本11和樣本14在一些傳感器上的響應(yīng)較為相似，表明在樣品中存在相似的揮發(fā)性成分；因此雷達圖可以作為一種簡單的統(tǒng)計工具，可以有效區(qū)分不同新鮮度魚粉的揮發(fā)性成分。

圖2 不同新鮮度魚粉電子鼻的指紋圖譜Fig.2 Fingerprints of detection system with different freshness fish meal

2.3 不同新鮮度魚粉揮發(fā)性物質(zhì)的GC-MS測定

采用SPME-GC-MS方法，對18個不同儲藏時間的魚粉所揮發(fā)出來的物質(zhì)進行檢測，共檢測和鑒定出醇類、醛類、酸類、烴類、酮類、含硫、含氮、酯類、酚類、醚類和其他類化合物11類，共計101種。不同新鮮度魚粉的揮發(fā)性物質(zhì)含量存在顯著差異，通過揮發(fā)性物質(zhì)來鑒別不同新鮮度等級的魚粉是一個很好的方法。由于制作魚粉的原料為各種魚類，所以不同儲藏時間魚粉所揮發(fā)出來的物質(zhì)與魚類揮發(fā)出來的物質(zhì)比較相似。

圖3a為不同儲藏時間等級魚粉的各類揮發(fā)性物質(zhì)相對含量。從圖中可以看出，醛類化合物相對含量顯著降低，酮類化合物相對含量則有所上升，醇類化合物、烴類化合物、酯類化合物、酚類化合物在儲藏過程中相對含量呈先上升后下降的趨勢，酸類化合物、含氮化合物、含硫化合物、醚類化合物相對含量則呈現(xiàn)上升趨勢。圖3b為不同儲藏時間等級魚粉揮發(fā)性物質(zhì)種類花瓣韋恩圖。從圖中可以看出，18個不同新鮮度魚粉樣本分別鑒定出揮發(fā)性物質(zhì)39、45、44、41、35、28、39、31、38、33、33、35、38、31、34、29、34、35種，這些魚粉樣本的共同揮發(fā)性物質(zhì)有6種，分別為壬醛、癸醛、十二烷、十四烷、萘和苯乙酮。由于在儲藏的過程中受到微生物、光照等的影響，會發(fā)生脂肪氧化、蛋白質(zhì)水解等現(xiàn)象，因此會出現(xiàn)舊物質(zhì)的消失和新物質(zhì)的生成，所以18個不同新鮮度的魚粉所共有的揮發(fā)性物質(zhì)較少。圖4為不同儲藏時間等級魚粉各類揮發(fā)性物質(zhì)種類數(shù)量的比較結(jié)果。從圖中可以看出，在儲藏的過程中，醛酮類化合物的種類數(shù)量較多，酯類、酚類、醚類化合物種類數(shù)量則較少，說明醛酮類化合物在魚粉的揮發(fā)性物質(zhì)中有著重要的作用。

圖4 不同儲藏時間等級魚粉各類揮發(fā)性物質(zhì)種類數(shù)量Fig.4 Numbers of various volatile compounds in fish meal with different storage time levels

圖3 不同儲藏時間等級魚粉中各類揮發(fā)性物質(zhì)相對含量和種類Fig.3 Relative content and types of all kinds of volatile components in fish meal at different storage time levels

2.4 揮發(fā)性物質(zhì)分析

2.4.1醇類化合物

GC-MS鑒定出來的醇類化合物有11種，且醇類化合物在儲藏過程中相對含量為先上升后下降趨勢。在這些醇類化合物中，苯甲醇、1-庚醇、2-辛炔-1-醇、1-己烯-3-醇、2-乙基-1-己醇、1-辛烯-3-醇僅在儲藏初期出現(xiàn)，而3-甲基-1-丁醇則在儲藏后期生成。1-辛烯-3-醇被報道廣泛存在于魚類中，揮發(fā)性氣味濃郁，產(chǎn)生于亞油酸的氫過氧化物降解作用[14]。3-甲基-1-丁醇與微生物的活性有關(guān)，被認為是評價魚類在儲藏期間腐敗或失去新鮮度的一個指標(biāo)。(Z)-2-戊烯-1-醇在儲藏的過程中逐漸減少，文獻[15]報道(Z)-2-戊烯-1-醇、1-辛烯-3-醇、1-戊烯-3-醇可以被用來作為鮭魚新鮮度的潛在標(biāo)記物。

2.4.2醛酮類化合物

醛酮類化合物在儲藏的過程中相對含量較高，且閾值較低，對風(fēng)味貢獻較大[16]，且在不同儲藏時間等級的魚粉中相對含量較高。在魚粉儲藏的過程中共檢測到醛類化合物20種，酮類化合物26種。醛酮類化合物主要由不飽和脂肪酸的氧化、氨基酸的降解以及美拉德反應(yīng)或微生物的氧化生成[3]。其中，壬醛、癸醛在儲藏的過程中始終存在，這與文獻[17]在大菱鲆揮發(fā)性物質(zhì)檢測中的結(jié)果一致。一些醛類化合物被認為是新鮮魚類的主要揮發(fā)性物質(zhì)，在儲藏初期，醛類化合物相對含量為48.99%，但在儲藏末期魚粉中相對含量為0.95%，醛類化合物顯著降低，這與文獻[18]對三文魚片冷藏過程中揮發(fā)性成分的變化一致；醛類化合物相對含量顯著下降，主要是微生物和內(nèi)源酶的作用引起。新鮮魚粉揮發(fā)性物質(zhì)特征包含了由多不飽和脂肪酸氧合酶作用產(chǎn)生的6、8、9個碳原子的醛類化合物[15]。己醛是魚類特有的甜味劑的一個重要貢獻者，據(jù)報道，其主要是由魚肉中最豐富的脂肪酸亞油酸氧化形成的[19]，己醛在儲藏前期存在，在儲藏后期檢測不到。庚醛主要由n-6多不飽和脂肪酸氧化形成[20]，其也在儲藏前期存在，在儲藏后期檢測不到，而壬醛則來自于n-9多不飽和脂肪酸的氧化作用[21]，在儲藏過程中相對含量降低。3-甲基丁醛的產(chǎn)生與Strecker降解和微生物對亮氨酸和異亮氨酸的活性有關(guān)[22]，苯乙醛的產(chǎn)生與苯丙氨酸有關(guān)，并在熏魚中檢測到[23]，這兩種物質(zhì)都是在儲藏初期含量較高，在儲藏后期含量下降甚至消失。酮類揮發(fā)性物質(zhì)相對含量則有所上升，儲藏初期魚粉中酮類化合物相對含量為28.55%，但在儲藏末期魚粉中則為51.43%，增加了近50%。含量較高的(E,E)-3,5-辛二烯-2-酮則在儲藏后期消失。此外，2-十一烷酮、苯乙酮、6-甲基-5-庚烯-2-酮和2-壬酮均在魚類揮發(fā)性物質(zhì)中檢測到[24]。

2.4.3酸酯酚醚類化合物

酸類化合物相對含量在儲藏過程中呈現(xiàn)上升的趨勢，且共檢測到8種酸類化合物。酸類物質(zhì)可能來源于甘油和磷脂的降解，己酸在檢測到的儲藏時間等級內(nèi)含量無顯著性差異。辛酸和3-甲基丁酸具有奶油和油脂味，在樣本3下檢測到辛酸，在樣本18下3-甲基丁酸消失。酯類、酚類和醚類化合物種類和含量較少，且隨著儲藏時間的增加，酯類、酚類化合物呈現(xiàn)先增加后減少的趨勢，酯類化合物的增加可能是由于魚肉中的酶和微生物新陳代謝的共同作用所致。醚類化合物只在樣本7、11、13、18中出現(xiàn)。

2.4.4烴類化合物

魚粉揮發(fā)性物質(zhì)中共鑒定出烴類化合物9種，在儲藏過程中烴類化合物相對含量呈現(xiàn)先上升后下降的趨勢。據(jù)報道，烴類化合物由于其較高的氣味閾值而對風(fēng)味貢獻較低。在魚粉儲藏過程中，芳香烴-萘在儲藏期間表現(xiàn)出變異性，而且在不同魚類中也被報道，然而其來源尚未完全闡明。萘可能來自周圍環(huán)境，并在龍蝦、扇貝、螃蟹中也被檢測到[25]。

2.4.5含氮、含硫化合物

含氮化合物、含硫化合物相對含量均呈現(xiàn)上升趨勢。含氮化合物主要為三甲胺、吡嗪類化合物、呋喃類化合物、吡啶類化合物等化合物，共計15種。三甲胺在儲藏過程中逐漸增加，三甲胺由氧化三甲胺在細菌酶的作用下產(chǎn)生，呈現(xiàn)不好的氨味，廣泛存在于海魚等水產(chǎn)品中[26]，是魚類腐敗的標(biāo)志物。吡嗪類化合物主要產(chǎn)生于α-氨基酮經(jīng)美拉德反應(yīng)，但也可能與微生物有關(guān)[27]，呋喃類產(chǎn)生于糖焦糖化和碳水化合物的降解作用；2-戊基呋喃形成主要與加熱過程中的脂質(zhì)氧化和降解作用有關(guān)，一般存在于熟肉和肉制品中，賦予產(chǎn)品烘烤味，出現(xiàn)這個物質(zhì)的原因可能是由于魚粉的蒸煮等加工工藝的影響。

魚粉揮發(fā)性物質(zhì)中共鑒定出含硫化合物4種，這些化合物都經(jīng)歷了從無到有的過程，即在特別新鮮的魚粉樣本中檢測不到，但隨著魚粉品質(zhì)變得不新鮮，出現(xiàn)了這些含硫化合物，這可能是蛋氨酸通過酵母代謝的中間產(chǎn)物甲硫醇進一步轉(zhuǎn)化為二甲基二硫、二甲基三硫等硫化物[28]。

2.4.6其他類化合物

由于加工魚粉所用的原料為魚類，所以檢測到的魚粉所揮發(fā)出來的氣味與魚類所揮發(fā)出來的物質(zhì)類似，但是魚粉作為一種飼料原料，不僅只是原料魚的簡單加工，而是需要一些其他添加劑以方便魚粉運輸和儲藏。因此在檢測中便發(fā)現(xiàn)有乙氧喹和γ-脫氫酶，乙氧喹是一種性能優(yōu)良的抗氧化劑，把它添加到飼料中，可有效地防止飼料中的營養(yǎng)成分(如脂肪、蛋白質(zhì)、維生素等)受空氣中氧的作用而發(fā)生變質(zhì)[29]。γ-脫氫酶是一種抗氧化酶，抗氧化酶與抗氧化劑不同，一旦有過氧化物形成，它們就會立刻發(fā)揮作用，利用氧化還原反應(yīng)將有毒害的過氧化物轉(zhuǎn)換為低毒害甚至無毒害的物質(zhì)。而在魚粉中檢測到尿素，則可能是由于部分廠家為了提高化驗結(jié)果的蛋白質(zhì)含量，冒充高檔魚粉，也有可能是由于微生物等作用產(chǎn)生的物質(zhì)。

2.5 揮發(fā)性物質(zhì)模型建立

由于氣體傳感器陣列只給出了魚粉氣味的整體信息，而GC-MS給出了魚粉樣本揮發(fā)性成分的詳細信息，因此建議根據(jù)氣體傳感器響應(yīng)來得到魚粉樣本具體揮發(fā)性成分信息[30]，以輔助評判魚粉的新鮮度。本文選擇了對于KNN分類方法來說，單個特征分類準(zhǔn)確率較好的傳感器響應(yīng)信號相對穩(wěn)定狀態(tài)均值作為輸入來分析不同種類的揮發(fā)性物質(zhì)[31]。不同種類的揮發(fā)性物質(zhì)以及由參考文獻獲得的明顯表征不同儲藏時間魚粉逐漸腐敗或失去新鮮度的標(biāo)記物被選中進行進一步分析。多元線性回歸和KNN回歸算法被用于揮發(fā)性物質(zhì)模型的建立。用固相微萃取-氣相色譜/質(zhì)譜法測定揮發(fā)性物質(zhì)的相對含量，作為回歸模型的參考數(shù)據(jù)。多元回歸的目的是根據(jù)一組自變量(如氣體傳感器響應(yīng)信號值)到另一組連續(xù)的因變量(如揮發(fā)性物質(zhì)相對含量)建立預(yù)測模型。KNN回歸算法的核心思想是對于一個新輸入的數(shù)據(jù)，計算給定樣本數(shù)據(jù)集中每個樣本與新輸入數(shù)據(jù)的距離，按照距離遞增排序，通過找出一個樣本的k個最近鄰居，將這些鄰居某個屬性的平均值賦給該樣本，就可以得到該樣本對應(yīng)屬性的值，根據(jù)前期試驗得到本文的k=2效果較好。利用這些回歸模型，建立了檢測系統(tǒng)的傳感器響應(yīng)信號值與魚粉揮發(fā)性物質(zhì)含量之間的關(guān)系。用于評估模型預(yù)測能力的參數(shù)有：實際變量與預(yù)測變量之間的相關(guān)系數(shù)(R)和均方根誤差。

表3為兩種預(yù)測模型的相關(guān)系數(shù)和均方根誤差，圖5為不同種類揮發(fā)性物質(zhì)的KNN回歸模型預(yù)測結(jié)果。從表3和圖5中可以看出，魚粉不同種類的揮發(fā)性物質(zhì)都得到了比較好的預(yù)測結(jié)果。與MLR方法相比，KNN回歸算法具有更好的預(yù)測能力，測試集相關(guān)系數(shù)在0.763 3～0.999 9之間，均方根誤差在0.086 7%～8.465 5%之間。因此，利用檢測系統(tǒng)中傳感器的響應(yīng)信息能夠?qū)崿F(xiàn)魚粉揮發(fā)性物質(zhì)含量的預(yù)測，也證明了檢測系統(tǒng)適合作為GC-MS的替代方法來評價不同新鮮度等級的魚粉。

表3 預(yù)測模型的相關(guān)系數(shù)和均方根誤差Tab.3 Correlation coefficient and RMSE for prediction models

圖5 不同種類揮發(fā)性物質(zhì)的KNN回歸模型預(yù)測結(jié)果Fig.5 Prediction results of KNN regression model of different volatile components

3 結(jié)論

(1)采用頂空固相微萃取氣質(zhì)聯(lián)用方法對18種不同儲藏時間魚粉的揮發(fā)性物質(zhì)進行了檢測，共檢測到101種揮發(fā)性物質(zhì)，主要包括醇類、醛類化合物等11種揮發(fā)性物質(zhì)，其中醛酮類化合物的種類較多。

(2)在儲藏過程中，醛類化合物相對含量呈下降趨勢；酮類化合物、酸類化合物、含氮化合物、含硫化合物相對含量則呈上升趨勢；醇類化合物、烴類化合物、酯類化合物、酚類化合物相對含量呈先上升后下降的趨勢。得到了表征魚粉新鮮度的三甲胺、二甲基二硫、二甲基三硫等化合物。不同儲藏時間的魚粉揮發(fā)出來的物質(zhì)含量具有顯著差異，可通過揮發(fā)性物質(zhì)來鑒別不同新鮮度的魚粉。

(3)采用多元線性回歸方法和最近鄰算法(KNN)建立了魚粉各類揮發(fā)性物質(zhì)含量和表征新鮮度的標(biāo)記物含量與傳感器響應(yīng)參數(shù)之間的回歸模型。與多元線性回歸方法相比，KNN回歸法具有更好的預(yù)測能力，得到測試集相關(guān)系數(shù)在0.763 3～0.999 9之間，均方根誤差在0.086 7%～8.465 5%之間。

(4)利用檢測系統(tǒng)中傳感器的響應(yīng)信息能夠?qū)崿F(xiàn)魚粉揮發(fā)性物質(zhì)的預(yù)測，也證明檢測系統(tǒng)適合作為GC-MS的替代方法來評價不同新鮮度的魚粉。