烯丙醇醚的過氧化值方法學研究

王 翠，徐璠峰，時 晨

（南京威爾藥業(yè)股份有限公司，江蘇南京 210042）

烯丙醇聚氧乙烯醚，無毒、無刺激性，能溶于水及多種有機溶劑，化學性質(zhì)穩(wěn)定。屬非離子型表面活性劑，帶有活性基團，能與活潑氫或雙鍵反應(yīng)，可用于改性硅油接枝，高分子材料分散劑。本文介紹了一種烯丙醇醚的過氧化值檢測方法，以紫外分光光度計為分析工具，詳細闡述該法的建立及驗證。

1 儀器

島津UV-2450紫外分光光度計，波長508nm。

2 試藥

2.1 對照品

三氯化鐵，南京化學試劑股份有限公司，分析純。

2.2 供試品

三批烯丙醇醚，批號D-143-180118（精制1）、D-143-180118（精制2）、RD-146-34，由南京威爾藥業(yè)股份有限公司提供。

3 準確度實驗

精密稱取烯丙醇醚供試品（RD-146-34）0.1g 置25mL 容量瓶中，分別加入1.1μg/mL FeCl3對照品溶液8mL、10mL、12mL 用硫氰酸銨溶液溶解稀釋定容至刻度，配制成低、中、高三個濃度的樣品每個濃度三份，靜置15min，作為回收率測定溶液。

實驗結(jié)果表明，F(xiàn)e3+回收率為93.71%，RSD 為3.21%，說明此方法對FeCl3回收率較好。

4 精密度實驗

4.1 進樣精密度

取Fe3+（0.44μg/mL）對照品溶液作為精密度實驗溶液，重復(fù)測定六次，計算RSD（%）。

經(jīng)計算Fe3+吸光度的相對標準偏差RSD 為0.64%，說明測定數(shù)據(jù)間的波動性在范圍內(nèi)，即本方法進樣精密度實驗符合要求。

4.2 重復(fù)性

取烯丙醇醚供試品（RD-146-34）溶液，分別測定六次，計算RSD（%）。

RSD=3.27%，說明此方法重復(fù)性較好。

4.3 中間精密度

分別在兩天測定烯丙醇醚供試品（RD-146-34）過氧化值。

RSD=3.27%，說明此方法中間精密度較好。

5 專屬性

進行空白溶液測定，空白溶液對樣品過氧化值測定無干擾。

6 線性范圍

稱取FeCl30.1064g 置于50mL 容量瓶中，用硫氰酸銨溶液溶解、稀釋、定容至刻度，精密移取2.5mL 加硫氰酸銨溶液定容至100mL，作為溶液儲備液。精密量取儲備液1mL、1.2mL、2mL，2.5mL，3mL，5mL 分別置于50mL 容量瓶中，用硫氰酸銨溶液稀釋至刻度線。

實驗結(jié)果表明，F(xiàn)e3+的濃度在0.3667～1.8333μg/mL，吸光度與其濃度成線性關(guān)系，其回歸方程為A 樣=0.137c+0.018，線性相關(guān)系數(shù)R2=0.999。可見，本檢測方法線性關(guān)系良好。

7 檢出限

以8份空白溶劑吸光度（見表1）的標準偏差為響應(yīng)值的偏差。

表1 空白溶劑吸光度

即檢出限為0.0468。

8 定量限

9 樣品測定

9.1 溶液制備

9.1.1 硫氰酸銨溶液制備

（1）在一個大錐形瓶中加入約800mL 甲醇，立即通入氮氣（流速約20L/h）并維持5min 左右。

（2） 先后加入4g 硫氰酸銨和1mL 濃硫酸，待完全溶解后加入0.8g 硫酸亞鐵銨（不要震動搖晃溶液）。

（3） 隨后立即再次通入氮氣（流速約20L/h）維持5min 左右。當過量的硫酸亞鐵銨達到飽和狀態(tài)時（沉淀無法進一步溶解），移至棕色瓶中。再次通入氮氣（溶液配置完成，此溶液見光顏色會加深，需現(xiàn)配現(xiàn)用）。

9.1.2 空白溶液制備

移取1mL 甲醇置25mL 容量瓶中，加硫氰酸銨溶液定容至刻度。

9.1.3 對照品溶液制備

稱取FeCl3約0.1g 置于50mL 容量瓶中，用硫氰酸銨溶液溶解、稀釋、定容至刻度，精密移取2.5mL 加硫氰酸銨溶液定容至100mL，作為溶液儲備液。精密量取儲備液1mL、1.2mL、2mL，2.5mL，3mL，5mL，分別置于50mL容量瓶中，用硫氰酸銨溶液稀釋至刻度線。

糖尿病腎病是糖尿病最常見的微血管并發(fā)癥，也是腎衰竭致死的主要因素。糖尿病腎病病起病隱匿，早期若能發(fā)現(xiàn)，經(jīng)過臨床干預(yù)治療，癥狀可以逆轉(zhuǎn)，但當臨床表現(xiàn)為明顯蛋白尿、水腫、高血壓和腎功能不全時發(fā)現(xiàn)，病變嚴重已不能逆轉(zhuǎn)，預(yù)防性治療不再有可能。因此，糖尿病患者檢測早期腎損害具有重要的臨床意義。

9.1.4 供試品溶液制備

稱取約0.1g 置于25mL 容量瓶中，加入硫氰酸銨溶液溶解、稀釋至刻度，靜置15min。

9.2 方法

取空白、對照品、供試品溶液，依據(jù)紫外分光光度法在508nm 的波長處分別測定吸光度。

通過對照品的數(shù)據(jù)可以得到吸光度與Fe3+濃度的關(guān)系曲線以及公式。帶入樣品溶液的吸光度可得對應(yīng)的Fe3+的濃度（μg/mL）。

9.3 計算公式

備注：c(Fe3+)=56/162.5

9.4 三批樣品檢測結(jié)果

從表2看出，三批次產(chǎn)品過氧化值分別為597.92（RD-146-34）、441.03（精制1）、23.00（精制2）。

表2 三批樣品過氧化值測定結(jié)果

10 溶液穩(wěn)定性

選用一批樣品在不同時間的過氧化值來測定溶液穩(wěn)定性。過氧化值分別為59.583（0min）、58.055（2min）、58.055（4min）、58.055（10min）、56.527（20min）、58.055（30min）、77.916（1h）；吸光度分別為0.031（0min）、0.03（2min）、0.03（4min）、0.03（10min）、0.029（20min）、0.03（30min）、0.043（1h）。

結(jié)果表明，在避光條件下溶液穩(wěn)定30min，因此溶液需現(xiàn)配現(xiàn)用。

11 結(jié)束語

1）專屬性：空白溶劑為在過氧化值測定中沒有干擾，符合要求。

2）線 性 和 范 圍：Fe3+的 濃 度 在0.3667～1.8333μg/mL時，吸光度與其濃度c 成線性關(guān)系，其回歸方程為A 樣=0.137c+0.018，線性相關(guān)系數(shù)R2=0.999?？梢姡緳z測方法線性關(guān)系良好。

3）檢測限：過氧化值的檢出限為0.0154，靈敏度高。

4）定量限：過氧化值的定量限為0.0468，靈敏度高。

5）準確度：實驗結(jié)果表明，F(xiàn)e3+回收率93.71%，RSD3.21%，此方法對Fe3+回收率較好。

6）精密度：過氧化值的進樣精密度、中間精密度和重復(fù)性RSD 均小于5%。