• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    氧化石墨烯協(xié)同二硫代焦磷酸酯阻燃粘膠纖維的制備及其性能

    2020-05-08 06:40:54馬君志付少海
    紡織學報 2020年3期
    關鍵詞:粘膠纖維阻燃性阻燃劑

    馬君志, 王 冬, 付少海

    (1. 生態(tài)紡織教育部重點實驗室(江南大學), 江蘇 無錫 214122;2. 恒天海龍(濰坊)新材料有限責任公司, 山東 濰坊 261100)

    粘膠纖維(VF)是再生纖維素纖維中最重要的品種,分子結(jié)構(gòu)中含有大量的羥基,具有柔軟、透氣吸汗、穿著舒適等優(yōu)點。與大多數(shù)高分子材料一樣,粘膠纖維及其制品極易燃燒,極限氧指數(shù)(LOI)僅為19%,火災隱患高,嚴重威脅著人們的生命財產(chǎn)安全,因此,對粘膠纖維的阻燃改性研究具有重要意義[1]。

    目前對粘膠纖維進行阻燃改性的方法主要為共混改性、接枝共聚、阻燃后處理。其中共混添加阻燃劑改性方法具有阻燃效果好,耐洗耐久性強,適合于工業(yè)化生產(chǎn)等特點。該技術是將阻燃劑添加到粘膠紡絲液中,然后經(jīng)紡絲、凝固、牽伸定型等步驟制得阻燃粘膠纖維。阻燃劑作為功能性添加劑應當滿足耐酸、耐堿、耐熱、不溶于水的要求。目前國內(nèi)多采用焦磷酸酯類阻燃劑制備阻燃粘膠纖維,但該阻燃劑阻燃效率低,需要添加質(zhì)量分數(shù)為15%以上才能達到預期的阻燃效果,高的添加量往往會引起粘膠纖維的力學性能下降。與焦磷酸酯阻燃劑不同,納米阻燃劑不僅阻燃效率高,而且可提升高分子材料的物理力學性能。Wang等[1-3]在石墨烯、二硫化鉬、氮化硼等二維納米阻燃劑方面做了大量工作,發(fā)現(xiàn)納米阻燃劑獨特的二維結(jié)構(gòu)能夠阻隔熱和氧氣向高分子材料內(nèi)部滲透,同時抑制可燃性熱解產(chǎn)物的釋放,促進成炭。Guo等[4]將質(zhì)量分數(shù)為5%的石墨烯添加到環(huán)氧基體中,熱釋放速率峰值下降幅度高達43.9%。Gavgani等[5]僅將質(zhì)量分數(shù)為2%的石墨烯添加到膨脹阻燃聚氨酯高分子材料中,材料的力學和阻燃性能都得到明顯的提高。

    氧化石墨烯(GO)是一種二維納米材料,具有力學強度高、比表面積大和阻隔性好等優(yōu)點,表面含有大量的羥基、醛基、羧基等含氧官能團,可與粘膠纖維上的羥基形成氫鍵作用力,提高纖維的力學性能[6-7]。本文研究了GO的添加對粘膠/二硫代焦磷酸酯纖維結(jié)構(gòu)與性能的影響,分析了GO與二硫代焦磷酸酯之間的協(xié)同阻燃效應,以及其對改善阻燃粘膠纖維的力學性能的作用。

    1 實驗部分

    1.1 原料與試劑

    粘膠紡絲液(α-纖維素質(zhì)量分數(shù)為8.9%,NaOH質(zhì)量分數(shù)為4.7%)、Na2SO4(工業(yè)級),恒天海龍(濰坊)新材料有限責任公司;二硫代焦磷酸酯(DDPS)分散液(固含量為36%,粒徑小于或等于1.0 μm),樂平市遠大化工有限公司;氧化石墨烯(片層厚度小于10 nm),南通強生石墨烯科技有限公司;聚乙烯吡咯烷酮(分析純),國藥集團化學試劑有限公司;H2SO4(工業(yè)級),煙臺鵬暉銅業(yè)有限公司;ZnSO4(工業(yè)級),邯鄲市多元化工有限公司。

    1.2 GO分散液的制備

    配制質(zhì)量分數(shù)為0.5%的聚乙烯吡咯烷酮水溶液,然后加入質(zhì)量分數(shù)為5%的GO,用恒速攪拌器攪拌10 min,再移至超聲波中進行處理,得到GO分散液。超聲波發(fā)射頻率為20 kHz,超聲波功率為1 000~2 000 W,處理時間為30 min。

    1.3 阻燃粘膠纖維的制備

    將GO分散液、DDPS分散液加入粘膠紡絲液中,機械攪拌10 min后得到混合均勻的紡絲液,然后經(jīng)過濾、計量,從濕法紡絲機噴絲孔噴出進入凝固浴中凝固,最后經(jīng)牽伸后制備得到不同組分含量的GO/DDPS阻燃粘膠纖維。其中凝固浴由H2SO4(114~116 g/L)、Na2SO4(330~340 g/L)和ZnSO4(11~12 g/L)組成,凝固浴溫度為48 ℃,紡絲速度為45 m/min,總牽伸比為110~120。纖維的組成成分如表1所示。以粘膠中α-纖維素質(zhì)量分數(shù)為基準,按比例添加DDPS和GO。

    表1 阻燃粘膠纖維的組成成分Tab.1 Composition of flame-retardant viscose fiber %

    1.4 結(jié)構(gòu)表征與性能測試

    1.4.1 纖維的形貌結(jié)構(gòu)觀察

    采用SU8010型場發(fā)射掃描電子顯微鏡(日本日立公司)對樣品的表面、橫截面及燃燒后的炭層進行掃描,觀察其微觀形態(tài)。

    采用JEM-2100(HR)型透射電子顯微鏡(日本電子株式會社)觀察樣品的橫截面。

    1.4.2 纖維的熱穩(wěn)定性測試

    采用TGA/DSC 3+型熱分析儀(梅特勒-托利多公司)分析樣品的熱穩(wěn)定性,測試在氮氣氛圍中進行,升溫速率為20 ℃/min,溫度范圍為30~900 ℃。

    1.4.3 纖維極限氧指數(shù)測試

    按照FZ/T 50016—2011《粘膠短纖維阻燃性能試驗方法 氧指數(shù)法》,采用JF-3型極限氧指數(shù)儀(南京市江寧區(qū)分析儀器廠)測試各纖維試樣的極限氧指數(shù)(LOI值)。

    1.4.4 纖維燃燒性能測試

    根據(jù)ASTM D 7309—2013《用微型燃燒量熱法測定塑料和其他固體材料易燃性特性的標準試驗規(guī)范》,采用FTT0001型微型量熱儀(英國FTT公司)測試纖維的燃燒性能。從熱釋放能力、熱釋放速率等方面分析纖維的阻燃性能。

    1.4.5 纖維炭渣化學結(jié)構(gòu)表征

    采用SPEX-1403型激光拉曼光譜儀(美國SPEX公司)測試纖維炭渣的化學結(jié)構(gòu),激發(fā)波長為514.5 nm(氬離子激光器),掃描波數(shù)范圍為2 000~500 cm-1。

    1.4.6 纖維的線密度和力學性能測試

    按照GB/T 14335—2008《化學纖維 短纖維線密度試驗方法》,采用 XD-1 型纖維細度儀(東華大學)測試纖維的線密度,測試范圍為0.8~40.0 dtex,夾持長度為20 mm,測量誤差小于±2%。

    按照GB/T 14337—2008《化學纖維 短纖維拉伸性能試驗方法》,采用XQ-1型單絲強力儀(東華大學)測定纖維的拉伸強度和斷裂伸長率。纖維夾持長度為20 mm,拉伸速率為5 mm/min。每種樣品重復測定20 次,結(jié)果取平均值。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 纖維微觀結(jié)構(gòu)分析

    圖1示出添加GO質(zhì)量分數(shù)為2.0%的粘膠纖維(6#)的表面、橫截面及其基體內(nèi)部的微觀結(jié)構(gòu)照片。從圖1(a)可以看出,粘膠纖維表面有很多溝槽,這是因為纖維在成型過程中發(fā)生纖維素黃酸酯分解再生,水化纖維素脫水凝固等一系列物理、化學變化,纖維的芯層與皮層成型反應速率不同,皮層快速固化,而芯層仍繼續(xù)反應脫水致使皮層萎縮,造成纖維表面溝槽的產(chǎn)生;凝固劑自纖維內(nèi)部析出、成型過程中氣體外移及纖維表層部分阻燃劑脫落,也可造成纖維表面孔洞或缺陷。從圖1(b)可以發(fā)現(xiàn),棒狀微米級二硫代焦磷酸酯均勻分布在纖維基體內(nèi),是由于含阻燃劑的混合粘膠紡絲液經(jīng)過噴絲孔后,在高倍牽伸作用下使二硫代焦磷酸酯沿著纖維方向取向分布。從圖1(c)可以看出,GO質(zhì)量分數(shù)為2.0%時,在纖維基體內(nèi)部表現(xiàn)出一定程度的團聚現(xiàn)象。

    圖1 GO質(zhì)量分數(shù)為2.0%時粘膠纖維的表面和截面形貌Fig.1 Surface and cross section morphology of viscose fiber with 2.0% GO. (a) SEM image of fiber surface; (b) SEM image of fiber cross section; (c) Frozen section TEM image of fiber

    2.2 熱穩(wěn)定性分析

    不同組分含量的粘膠纖維在氮氣氛圍下的熱穩(wěn)定性和降解曲線如圖2所示??梢钥闯?,添加DDPS后,粘膠纖維基體的初始分解溫度和質(zhì)量損失速率峰值降低,殘?zhí)苛吭黾?。這是因為DDPS的P—O鍵易斷裂,可促進粘膠纖維提前分解,同時,磷酸酯能夠促進粘膠纖維的脫水成炭所致[8]。800 ℃時,1#、2#、6#纖維的殘?zhí)苛糠謩e為14.8%、19.6%、29.7%。與純粘膠纖維(1#)相比,VF/DDPS纖維(2#)的殘?zhí)苛刻岣吡?2.5%;添加質(zhì)量分數(shù)為2.0%的GO時,VF/DDPS/GO纖維(6#)的殘?zhí)苛肯啾萔F/DDPS纖維(2#)提高了51.5%。說明GO片層的阻隔效應顯著地提高了粘膠纖維的殘?zhí)苛縖9-10]。

    圖2 不同組分含量的粘膠纖維的TG和DTG曲線Fig.2 TG(a)and DTG(b)curves of viscose fibers with different components

    2.3 阻燃性能分析

    不同組分含量的粘膠纖維的LOI值如圖3所示。純粘膠纖維的LOI值為19.0%;而加入DDPS后,VF/DDPS纖維的LOI值為27.8%,說明DDPS可顯著提高粘膠纖維的阻燃性能。當加入DDPS/GO協(xié)同阻燃劑后,隨著GO質(zhì)量分數(shù)的增加,VF/DDPS/GO纖維的LOI值升高,粘膠纖維阻燃性能呈增加趨勢;當GO質(zhì)量分數(shù)為2.0%時,纖維的LOI值高達29.1%。

    圖3 不同組分含量的粘膠纖維的LOI值Fig.3 LOI values of viscose fibers with different components

    阻燃粘膠纖維的熱釋放速率曲線如圖4所示。可以看出:粘膠纖維(1#)的熱釋放速率峰值為213.3 W/g;而VF/DDPS纖維(2#)的熱釋放速率峰值降低到141.5 W/g,DDPS的添加導致阻燃纖維的熱釋放速率峰值降低33.7%。加入DDPS/GO后,隨著GO質(zhì)量分數(shù)的不斷增加,氧化石墨烯改性阻燃粘膠纖維的熱釋放速率峰值逐漸降低,表明材料的阻燃性能不斷提高;當GO質(zhì)量分數(shù)為2.0%時,VF/DDPS/GO纖維(6#)的熱釋放速率峰值降低到99.4 W/g,與粘膠纖維(1#)相比降幅高達53.4%。以上分析結(jié)果表明,DDPS/GO可顯著提高粘膠纖維的阻燃性能。

    圖4 不同組分含量的粘膠纖維的熱釋放速率曲線Fig.4 Heat release rate curves of viscose fibers with different components

    2.4 阻燃機制分析

    為揭示阻燃粘膠纖維的阻燃機制,利用拉曼光譜和掃描電鏡分析VF/DDPS(2#)和VF/DDPS/GO(6#)纖維炭渣的致密度和石墨化程度,結(jié)果如圖5、6所示??梢钥闯?,在VF/DDPS和VF/DDPS/GO炭渣的拉曼光譜曲線中,D和G這2個強峰出現(xiàn)在1 363和1 601 cm-1處。D峰和G峰的強度之比ID/IG可定量地表征炭渣的石墨化程度,其值越小,炭渣的石墨化程度越高[11],越有利于隔熱、隔氧和抑制煙氣。經(jīng)計算得出石墨烯的添加使VF/DDPS纖維炭渣的石墨化程度微降至0.70,證明炭渣的石墨化得到提升。比較2#和6#纖維炭渣的SEM照片(見圖6)可以發(fā)現(xiàn),纖維燃燒后仍保持原有形狀,VF/DDPS纖維炭渣表面孔結(jié)構(gòu)較多,而VF/DDPS/GO纖維炭渣表面更致密,表明DDPS的添加能夠促進粘膠纖維表面炭渣的形成,而且石墨烯的添加能夠提高纖維炭渣的致密度。

    圖5 粘膠纖維炭渣的拉曼光譜圖Fig.5 Raman spectrum of char residues of fibers

    圖6 粘膠纖維炭渣的掃描電鏡照片F(xiàn)ig.6 SEM images of char residues of fibers

    2.5 力學性能分析

    不同組分含量粘膠纖維的力學性能測試結(jié)果如表2所示??梢钥闯觯篋DPS的添加使粘膠纖維的干、濕斷裂強度分別降低到2.08、0.96 cN/dtex,是因為DDPS微米級顆粒易造成纖維的應力集中,使纖維的力學性能降低;當添加質(zhì)量分數(shù)為0.5%的GO時,粘膠纖維的干、濕斷裂強度分別增加到2.17、1.16 cN/dtex,斷裂伸長率為19.8%,這是因為GO的二維結(jié)構(gòu)及其表面富含羥基等含氧官能團,可與粘膠纖維之間形成強相互作用,有利于應力轉(zhuǎn)移,增強纖維的力學性能[12-13];繼續(xù)增加GO質(zhì)量分數(shù)至1.5%,粘膠纖維的干、濕斷裂強度逐漸增加,但GO質(zhì)量分數(shù)為2.0%時,粘膠纖維的力學性能反而出現(xiàn)降低。這是因為在纖維內(nèi)部,隨GO質(zhì)量分數(shù)的增加,GO相互之間團聚的概率增大,易造成應力集中影響纖維的力學性能。

    表2 不同組分含量的粘膠纖維的力學性能Tab.2 Mechanical properties of viscose fibers with different components

    3 結(jié) 論

    1)二維納米材料氧化石墨烯(GO)的添加在一定含量范圍內(nèi)可提升粘膠/二硫代焦磷酸酯(VF/DDPS)纖維的力學性能;當GO質(zhì)量分數(shù)達到2.0%時,其在纖維內(nèi)部出現(xiàn)局部團聚,對纖維力學性能的提升作用開始衰減。

    2)與普通粘膠纖維相比,DDPS、GO的加入使纖維初始分解溫度、質(zhì)量損失速率峰值降低,殘?zhí)苛吭黾?。VF/DDPS粘膠纖維殘?zhí)苛刻岣吡?2.5%; 添加GO質(zhì)量分數(shù)為2.0%的VF/DDPS/GO粘膠纖維的殘?zhí)苛刻岣吡?6.7%。

    3)與VF/DDPS相比,添加GO質(zhì)量分數(shù)為2.0%的VF/DDPS/GO纖維的LOI值由27.8%提升到29.1%,熱釋放速率峰值由141.5 W/g降低到99.4 W/g。通過拉曼光譜和SEM分析表明,DDPS的添加可促進粘膠纖維表面炭渣的形成,GO的加入有助于提高阻燃粘膠纖維炭層的石墨化程度和致密度,增強炭層的熱質(zhì)阻隔作用。

    猜你喜歡
    粘膠纖維阻燃性阻燃劑
    粘膠纖維分子結(jié)構(gòu)及熱穩(wěn)定性研究
    石墨烯材料粘膠纖維在衛(wèi)生用水刺非織造布的應用
    硅烷包覆膨脹型阻燃劑共混改性粘膠纖維的研究
    水熱反應法制備Mg(OH)2阻燃劑及其對瀝青阻燃性能的影響
    石油瀝青(2018年5期)2018-10-24 05:41:10
    竹炭粘膠纖維的鑒別方法
    紡織報告(2018年12期)2018-03-31 16:57:10
    新型成炭劑對PE-LD阻燃性能的影響
    中國塑料(2016年6期)2016-06-27 06:34:30
    無機填料填充PE—LD/EVA合金的導熱及阻燃性能
    中國塑料(2016年3期)2016-06-15 20:30:01
    氮-磷-硫膨脹型阻燃劑在聚碳酸酯中的應用研究
    中國塑料(2016年1期)2016-05-17 06:13:11
    阻燃聚丁二酸丁二醇酯復合材料的制備及其阻燃性能研究
    中國塑料(2016年11期)2016-04-16 05:25:58
    氫氧化鎂阻燃劑的制備及其應用
    夜夜骑夜夜射夜夜干| 欧美老熟妇乱子伦牲交| 黑人巨大精品欧美一区二区蜜桃 | 亚州av有码| 免费播放大片免费观看视频在线观看| 精品国产一区二区久久| 精品久久久久久电影网| 精品午夜福利在线看| 久久人人爽人人爽人人片va| 色吧在线观看| 高清av免费在线| 久久鲁丝午夜福利片| 热re99久久精品国产66热6| 一区二区三区四区激情视频| 偷拍熟女少妇极品色| 色哟哟·www| 国产成人精品婷婷| 亚洲精品乱久久久久久| 菩萨蛮人人尽说江南好唐韦庄| 亚洲怡红院男人天堂| 国产精品国产三级国产av玫瑰| 国产一区二区在线观看av| 国产亚洲5aaaaa淫片| 日日啪夜夜撸| 少妇人妻 视频| xxx大片免费视频| 成人特级av手机在线观看| 男女国产视频网站| 精品久久国产蜜桃| 午夜激情久久久久久久| 成人国产av品久久久| 汤姆久久久久久久影院中文字幕| 日产精品乱码卡一卡2卡三| 少妇人妻久久综合中文| 久久久久精品久久久久真实原创| 亚洲婷婷狠狠爱综合网| 美女福利国产在线| 91在线精品国自产拍蜜月| 国产精品久久久久成人av| 黄色视频在线播放观看不卡| 亚洲人与动物交配视频| 国产视频内射| 欧美97在线视频| 赤兔流量卡办理| 国产精品国产av在线观看| 18+在线观看网站| 一个人免费看片子| 久久久久久久亚洲中文字幕| 一级爰片在线观看| 国产在线男女| 亚洲欧美日韩东京热| 国产极品天堂在线| 国产视频首页在线观看| 亚洲欧美中文字幕日韩二区| 欧美 日韩 精品 国产| 五月天丁香电影| 国产成人一区二区在线| 成年av动漫网址| 在线亚洲精品国产二区图片欧美 | 天堂8中文在线网| 日本猛色少妇xxxxx猛交久久| 国产亚洲最大av| 国产精品一区二区在线不卡| 有码 亚洲区| 国产视频首页在线观看| 一级二级三级毛片免费看| 美女内射精品一级片tv| 精品人妻熟女av久视频| 久久久久久人妻| 免费人成在线观看视频色| 久久亚洲国产成人精品v| 五月开心婷婷网| 国产色婷婷99| 午夜激情福利司机影院| 亚洲精品国产成人久久av| freevideosex欧美| 人妻一区二区av| 中文字幕免费在线视频6| 曰老女人黄片| 卡戴珊不雅视频在线播放| 欧美国产精品一级二级三级 | 日韩欧美精品免费久久| 日本猛色少妇xxxxx猛交久久| 视频区图区小说| 亚洲一区二区三区欧美精品| 大陆偷拍与自拍| 性高湖久久久久久久久免费观看| 精品国产露脸久久av麻豆| 日产精品乱码卡一卡2卡三| 日韩大片免费观看网站| 国产亚洲午夜精品一区二区久久| 国产成人91sexporn| 一本色道久久久久久精品综合| 人人妻人人澡人人爽人人夜夜| 夜夜爽夜夜爽视频| 久久6这里有精品| 亚洲av国产av综合av卡| 亚洲av在线观看美女高潮| 久久6这里有精品| 国产又色又爽无遮挡免| 卡戴珊不雅视频在线播放| 菩萨蛮人人尽说江南好唐韦庄| 亚洲无线观看免费| 国产精品国产三级国产专区5o| 又大又黄又爽视频免费| 国产在线男女| 美女内射精品一级片tv| 国产黄色免费在线视频| 日日爽夜夜爽网站| 十八禁网站网址无遮挡 | 在现免费观看毛片| 国产精品一区二区三区四区免费观看| 国产精品成人在线| 最后的刺客免费高清国语| 美女脱内裤让男人舔精品视频| 美女cb高潮喷水在线观看| 精品熟女少妇av免费看| 亚洲欧美中文字幕日韩二区| 亚洲av.av天堂| 免费看不卡的av| 久久人人爽av亚洲精品天堂| 亚洲电影在线观看av| 人体艺术视频欧美日本| 男人舔奶头视频| 国产精品秋霞免费鲁丝片| 18禁裸乳无遮挡动漫免费视频| av天堂久久9| 十分钟在线观看高清视频www | 菩萨蛮人人尽说江南好唐韦庄| 一本—道久久a久久精品蜜桃钙片| 久久久久久久精品精品| 久久6这里有精品| 精品少妇内射三级| 亚洲内射少妇av| 国产亚洲91精品色在线| 色视频在线一区二区三区| videossex国产| 老司机亚洲免费影院| 午夜激情福利司机影院| 王馨瑶露胸无遮挡在线观看| 美女cb高潮喷水在线观看| 国产精品久久久久久精品电影小说| 韩国av在线不卡| 三上悠亚av全集在线观看 | 九九在线视频观看精品| 国产伦理片在线播放av一区| 性高湖久久久久久久久免费观看| 国产白丝娇喘喷水9色精品| 天堂中文最新版在线下载| 汤姆久久久久久久影院中文字幕| 午夜日本视频在线| 69精品国产乱码久久久| 国产一区亚洲一区在线观看| 一级片'在线观看视频| 久久精品久久精品一区二区三区| av卡一久久| 超碰97精品在线观看| 国产成人精品福利久久| 一级片'在线观看视频| 99热6这里只有精品| 精品少妇黑人巨大在线播放| 国产成人免费观看mmmm| 久久人人爽人人片av| 内射极品少妇av片p| 日韩伦理黄色片| 午夜老司机福利剧场| 成人美女网站在线观看视频| 亚洲熟女精品中文字幕| 99re6热这里在线精品视频| 久久久久久久久久久久大奶| 亚洲欧美日韩卡通动漫| 久热这里只有精品99| 国产黄频视频在线观看| 一区二区三区乱码不卡18| 国产淫语在线视频| 看非洲黑人一级黄片| 午夜福利影视在线免费观看| 国产成人一区二区在线| 精品午夜福利在线看| 国产精品99久久99久久久不卡 | 久久人妻熟女aⅴ| 国产精品欧美亚洲77777| 免费看av在线观看网站| 大话2 男鬼变身卡| 国产成人免费无遮挡视频| 久久久久久久亚洲中文字幕| 精华霜和精华液先用哪个| 亚洲国产最新在线播放| 99久久精品一区二区三区| 国产黄频视频在线观看| 在现免费观看毛片| 成年人免费黄色播放视频 | 狂野欧美激情性bbbbbb| 99久久中文字幕三级久久日本| 国产精品嫩草影院av在线观看| 少妇的逼水好多| 五月伊人婷婷丁香| 国产精品久久久久久精品电影小说| 亚洲性久久影院| 精品一区二区免费观看| 久久精品久久久久久久性| 免费av不卡在线播放| 久久人人爽人人爽人人片va| 国产精品伦人一区二区| 久久99一区二区三区| av一本久久久久| 晚上一个人看的免费电影| 人体艺术视频欧美日本| 综合色丁香网| 男人添女人高潮全过程视频| 亚洲熟女精品中文字幕| 国产片特级美女逼逼视频| 人妻一区二区av| 美女国产视频在线观看| 国产无遮挡羞羞视频在线观看| .国产精品久久| 色婷婷av一区二区三区视频| 久久 成人 亚洲| 免费在线观看成人毛片| 久久久久久久国产电影| 蜜桃在线观看..| 成人亚洲精品一区在线观看| 我的老师免费观看完整版| 男人舔奶头视频| 国产成人免费观看mmmm| 国产精品女同一区二区软件| 男男h啪啪无遮挡| 久久久久网色| 国产精品国产三级国产专区5o| 亚洲图色成人| 赤兔流量卡办理| 寂寞人妻少妇视频99o| 黄片无遮挡物在线观看| 国产极品粉嫩免费观看在线 | 国产在线男女| 成年美女黄网站色视频大全免费 | 日韩制服骚丝袜av| 国产成人a∨麻豆精品| 极品教师在线视频| 精品少妇黑人巨大在线播放| 久久久久久伊人网av| 一级黄片播放器| 免费av不卡在线播放| av一本久久久久| 久久精品国产a三级三级三级| 边亲边吃奶的免费视频| 精品久久久精品久久久| 日韩,欧美,国产一区二区三区| 中文精品一卡2卡3卡4更新| 日本黄色片子视频| 午夜福利网站1000一区二区三区| 精品少妇内射三级| 97超碰精品成人国产| 精品久久久久久电影网| 免费看日本二区| 三级国产精品欧美在线观看| 成人无遮挡网站| 国产成人午夜福利电影在线观看| 亚洲自偷自拍三级| 亚洲精品乱码久久久v下载方式| 交换朋友夫妻互换小说| 亚洲精品国产成人久久av| 国产精品99久久99久久久不卡 | 亚洲av.av天堂| 久久97久久精品| 中文字幕制服av| 亚洲性久久影院| 精华霜和精华液先用哪个| 久久久久精品性色| 国产高清不卡午夜福利| 色视频在线一区二区三区| 成人综合一区亚洲| 深夜a级毛片| 国产成人a∨麻豆精品| 超碰97精品在线观看| 免费在线观看成人毛片| 涩涩av久久男人的天堂| 内射极品少妇av片p| 美女大奶头黄色视频| 日韩不卡一区二区三区视频在线| 成人漫画全彩无遮挡| 日本欧美国产在线视频| 99久久人妻综合| 黄色日韩在线| 欧美日韩精品成人综合77777| 久久6这里有精品| 中文字幕亚洲精品专区| 少妇高潮的动态图| 色婷婷av一区二区三区视频| 国产精品蜜桃在线观看| 欧美精品一区二区免费开放| 少妇 在线观看| 最近中文字幕2019免费版| 日本av手机在线免费观看| 午夜免费观看性视频| 亚洲av男天堂| 丝瓜视频免费看黄片| 在线观看免费日韩欧美大片 | 亚洲精品乱码久久久v下载方式| 自拍偷自拍亚洲精品老妇| 国产亚洲精品久久久com| 成年人免费黄色播放视频 | 午夜影院在线不卡| 亚洲av.av天堂| 欧美 日韩 精品 国产| 亚洲一区二区三区欧美精品| 简卡轻食公司| 国产成人精品久久久久久| 国产成人a∨麻豆精品| 欧美变态另类bdsm刘玥| 日本色播在线视频| 亚洲高清免费不卡视频| 亚洲国产欧美日韩在线播放 | 日日撸夜夜添| 日日爽夜夜爽网站| 春色校园在线视频观看| 少妇精品久久久久久久| 99精国产麻豆久久婷婷| 一级片'在线观看视频| 国产精品99久久99久久久不卡 | 欧美高清成人免费视频www| 亚洲自偷自拍三级| 久久久a久久爽久久v久久| 亚洲欧洲国产日韩| 全区人妻精品视频| 国产免费一区二区三区四区乱码| 久久久久久久久久久免费av| 国精品久久久久久国模美| 人人妻人人看人人澡| 国产亚洲欧美精品永久| 欧美一级a爱片免费观看看| 少妇被粗大猛烈的视频| 久久99热6这里只有精品| 男的添女的下面高潮视频| 美女cb高潮喷水在线观看| 免费av不卡在线播放| 亚洲色图综合在线观看| 亚洲精品一二三| 97超视频在线观看视频| 乱人伦中国视频| 国产欧美日韩综合在线一区二区 | 欧美精品一区二区大全| 色婷婷久久久亚洲欧美| 精品熟女少妇av免费看| 亚洲四区av| 九九在线视频观看精品| 亚洲综合精品二区| 高清午夜精品一区二区三区| 性色avwww在线观看| h日本视频在线播放| 日本爱情动作片www.在线观看| 日韩视频在线欧美| 婷婷色综合大香蕉| 有码 亚洲区| 亚洲欧洲日产国产| 国产免费一区二区三区四区乱码| 99久久人妻综合| 亚洲精品aⅴ在线观看| 久久ye,这里只有精品| 亚洲国产成人一精品久久久| 欧美最新免费一区二区三区| 精品一区二区免费观看| 欧美精品亚洲一区二区| 伊人久久精品亚洲午夜| 天美传媒精品一区二区| 精品人妻熟女毛片av久久网站| 亚洲精品国产色婷婷电影| 精品一品国产午夜福利视频| 97在线视频观看| av专区在线播放| 国产国拍精品亚洲av在线观看| 一级爰片在线观看| 国产亚洲欧美精品永久| 久久这里有精品视频免费| 在线观看三级黄色| 国产免费又黄又爽又色| 免费久久久久久久精品成人欧美视频 | 夜夜看夜夜爽夜夜摸| av国产久精品久网站免费入址| 国产成人精品福利久久| 亚洲成人手机| 九九在线视频观看精品| 日本欧美国产在线视频| 交换朋友夫妻互换小说| 免费黄色在线免费观看| 日本与韩国留学比较| 亚洲欧美日韩另类电影网站| 最新的欧美精品一区二区| 少妇熟女欧美另类| 亚洲美女黄色视频免费看| 国产亚洲一区二区精品| 深夜a级毛片| 亚洲av综合色区一区| 日本av免费视频播放| 另类精品久久| 五月伊人婷婷丁香| av线在线观看网站| 亚洲一级一片aⅴ在线观看| 久久久国产欧美日韩av| av又黄又爽大尺度在线免费看| 免费黄频网站在线观看国产| 国产男人的电影天堂91| 国产在线男女| 久久综合国产亚洲精品| 欧美日本中文国产一区发布| 99久久综合免费| h日本视频在线播放| 国产免费一区二区三区四区乱码| 免费观看在线日韩| 国产淫片久久久久久久久| 交换朋友夫妻互换小说| 久久人人爽人人片av| 国产黄频视频在线观看| 国产欧美日韩一区二区三区在线 | 国产av精品麻豆| 大陆偷拍与自拍| 日韩av免费高清视频| 中文字幕免费在线视频6| 日本黄大片高清| 久久97久久精品| 午夜视频国产福利| 日日撸夜夜添| 国产精品伦人一区二区| 亚洲精品aⅴ在线观看| 精品少妇内射三级| 国产伦理片在线播放av一区| 国产欧美另类精品又又久久亚洲欧美| 男人狂女人下面高潮的视频| a级毛片在线看网站| 亚洲精品国产av成人精品| 99re6热这里在线精品视频| 一级av片app| 另类亚洲欧美激情| 18禁裸乳无遮挡动漫免费视频| 欧美精品高潮呻吟av久久| 高清av免费在线| 国产精品国产av在线观看| 国产高清国产精品国产三级| 久久鲁丝午夜福利片| 热re99久久国产66热| 熟女电影av网| 欧美精品亚洲一区二区| 中文欧美无线码| 亚洲精品456在线播放app| 国产极品粉嫩免费观看在线 | 一级av片app| 少妇人妻 视频| 日日啪夜夜爽| 国产男女内射视频| 国产成人一区二区在线| 嫩草影院入口| 午夜福利在线观看免费完整高清在| 麻豆成人午夜福利视频| 免费人妻精品一区二区三区视频| 国产91av在线免费观看| 久久久久视频综合| 欧美高清成人免费视频www| 天堂8中文在线网| av国产久精品久网站免费入址| 不卡视频在线观看欧美| 嫩草影院入口| 两个人的视频大全免费| 久久精品久久久久久久性| 欧美bdsm另类| 国产高清三级在线| 狂野欧美激情性xxxx在线观看| 亚洲在久久综合| 久久午夜福利片| 寂寞人妻少妇视频99o| 99热6这里只有精品| 日本午夜av视频| av黄色大香蕉| 亚洲内射少妇av| 国产成人一区二区在线| 一区二区三区免费毛片| av网站免费在线观看视频| 韩国高清视频一区二区三区| 亚洲欧美成人综合另类久久久| 丁香六月天网| av一本久久久久| 国产一区二区三区综合在线观看 | 免费大片18禁| av天堂中文字幕网| 男人爽女人下面视频在线观看| 国产极品天堂在线| 欧美成人午夜免费资源| 亚洲国产精品一区三区| 精品酒店卫生间| av国产久精品久网站免费入址| 国产免费一级a男人的天堂| 三级国产精品片| 国内揄拍国产精品人妻在线| 精品一区二区三卡| 青青草视频在线视频观看| .国产精品久久| 国产淫片久久久久久久久| 国产黄频视频在线观看| 伊人久久国产一区二区| 欧美国产精品一级二级三级 | 最近手机中文字幕大全| 日韩av不卡免费在线播放| 91精品国产九色| 女人精品久久久久毛片| 午夜免费男女啪啪视频观看| 国产成人免费无遮挡视频| 国产av精品麻豆| 国产美女午夜福利| 最黄视频免费看| 黑人巨大精品欧美一区二区蜜桃 | 国产精品人妻久久久久久| 国国产精品蜜臀av免费| 大又大粗又爽又黄少妇毛片口| 亚洲一级一片aⅴ在线观看| 国产深夜福利视频在线观看| av福利片在线| 亚洲av不卡在线观看| 亚洲熟女精品中文字幕| 男人狂女人下面高潮的视频| 欧美精品一区二区免费开放| 啦啦啦啦在线视频资源| 国产精品成人在线| 超碰97精品在线观看| 如日韩欧美国产精品一区二区三区 | 国产中年淑女户外野战色| 一级毛片黄色毛片免费观看视频| 18禁在线无遮挡免费观看视频| 黄色一级大片看看| 啦啦啦视频在线资源免费观看| 人人妻人人爽人人添夜夜欢视频 | 国产日韩欧美视频二区| 国产永久视频网站| 狂野欧美白嫩少妇大欣赏| 在线观看av片永久免费下载| 曰老女人黄片| 22中文网久久字幕| 国产成人aa在线观看| 亚洲激情五月婷婷啪啪| 国产中年淑女户外野战色| 国产黄色免费在线视频| 少妇熟女欧美另类| 国产黄频视频在线观看| 亚洲av综合色区一区| 一区在线观看完整版| 晚上一个人看的免费电影| 26uuu在线亚洲综合色| 亚洲精品国产av蜜桃| 搡女人真爽免费视频火全软件| 亚洲精品一区蜜桃| 99久久中文字幕三级久久日本| 少妇精品久久久久久久| xxx大片免费视频| 一级毛片aaaaaa免费看小| 国产高清国产精品国产三级| 欧美区成人在线视频| 99热这里只有是精品在线观看| 日本vs欧美在线观看视频 | 国产成人a∨麻豆精品| 肉色欧美久久久久久久蜜桃| 国产精品嫩草影院av在线观看| h日本视频在线播放| 免费高清在线观看视频在线观看| 亚洲精品成人av观看孕妇| av在线观看视频网站免费| 男人狂女人下面高潮的视频| 最黄视频免费看| 如何舔出高潮| 视频区图区小说| av在线老鸭窝| 国国产精品蜜臀av免费| 国产欧美日韩精品一区二区| 99九九线精品视频在线观看视频| 久久av网站| 免费大片18禁| 99国产精品免费福利视频| 色视频在线一区二区三区| 免费大片黄手机在线观看| 国产黄片视频在线免费观看| 免费看光身美女| 91精品伊人久久大香线蕉| 99精国产麻豆久久婷婷| 老司机亚洲免费影院| 国内少妇人妻偷人精品xxx网站| 狂野欧美白嫩少妇大欣赏| 免费人妻精品一区二区三区视频| 香蕉精品网在线| 亚洲国产精品专区欧美| 少妇精品久久久久久久| 日本猛色少妇xxxxx猛交久久| 18+在线观看网站| 少妇裸体淫交视频免费看高清| 成人免费观看视频高清| 精品久久久精品久久久| 两个人的视频大全免费| 日韩一区二区三区影片| 婷婷色综合大香蕉| 精品亚洲成a人片在线观看| 一边亲一边摸免费视频| 中国美白少妇内射xxxbb| 嫩草影院新地址| 国产精品一区二区在线观看99| 高清av免费在线| 少妇 在线观看| 亚洲欧美精品专区久久| 国产精品蜜桃在线观看| 国产真实伦视频高清在线观看| 欧美3d第一页| 成人国产麻豆网| 丝袜喷水一区| 有码 亚洲区| 伦精品一区二区三区| 嫩草影院入口| 国产精品一区二区性色av| 少妇熟女欧美另类| 欧美日韩精品成人综合77777| 日日啪夜夜爽|