• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    核殼型磁性TiO2納米微球制備及在水處理中的應(yīng)用

    2020-04-22 09:36:48曹家煒劉海成徐樂(lè)中
    工業(yè)水處理 2020年4期
    關(guān)鍵詞:催化活性微球磁性

    曹家煒 ,劉海成 ,,徐樂(lè)中 ,陳 衛(wèi)

    (1.蘇州科技大學(xué)環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院,江蘇蘇州215009;2.河海大學(xué)淺水湖泊綜合治理與資源開(kāi)發(fā)教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,江蘇南京210098)

    自1972年人們?cè)陔娊馑囼?yàn)中發(fā)現(xiàn)TiO2電極的光敏效能以來(lái),TiO2半導(dǎo)體受到了廣泛關(guān)注,并在諸多領(lǐng)域得到研究與應(yīng)用。1976年,Carey等使用TiO2有效降解多氯聯(lián)苯,使得以TiO2為代表的半導(dǎo)體納米光催化材料進(jìn)入人們視野。TiO2半導(dǎo)體材料具有成本低、催化活性強(qiáng)、對(duì)人體無(wú)毒害作用等優(yōu)點(diǎn),在污廢水處理領(lǐng)域受到科研人員的重視〔1〕。TiO2能高效處理印染廢水、農(nóng)藥廢水等,能將有機(jī)物光催化降解為無(wú)機(jī)小分子,達(dá)到去除污染物的目的。

    但在實(shí)際水體處理過(guò)程中,TiO2光催化劑存在回收難、且對(duì)水體造成二次污染的問(wèn)題。磁分離技術(shù)為光催化技術(shù)的改進(jìn)提供了行之有效的思路,在避免水體二次污染的同時(shí),實(shí)現(xiàn)光催化劑的循環(huán)利用〔2〕,降低使用成本。其中,核殼結(jié)構(gòu)的磁性TiO2微球由磁核和光催化納米材料復(fù)合物組成,與其他催化劑相比,在催化效率及制作成本方面具有優(yōu)勢(shì)〔3〕。筆者綜述了磁性納米TiO2微球的制備方法,及其在水處理領(lǐng)域中的應(yīng)用進(jìn)展,旨在為今后磁性納米TiO2微球在水處理中的應(yīng)用提供參考。

    1 磁性納米TiO2微球凈污機(jī)制

    類似于其他TiO2材料,核殼結(jié)構(gòu)磁性納米TiO2微球的凈污作用依賴于TiO2的光催化作用。作為一種高級(jí)氧化技術(shù),光催化反應(yīng)是多相反應(yīng)過(guò)程,可在多種介質(zhì)中進(jìn)行,包括氣相、水溶液相、有機(jī)溶劑相等。

    磁性納米TiO2微球的凈污原理以半導(dǎo)體能帶理論為基礎(chǔ)。半導(dǎo)體由1個(gè)低能價(jià)帶和1個(gè)空的高能導(dǎo)帶組成,由禁帶隔開(kāi)價(jià)帶和導(dǎo)帶,當(dāng)使用能量大于其禁帶寬度的光照射時(shí),TiO2上處于價(jià)帶的電子(e-)被激發(fā)躍遷至導(dǎo)帶上,在價(jià)帶留下空穴(h+)。被激發(fā)的空穴價(jià)帶和帶有電子的導(dǎo)帶會(huì)重新復(fù)合,并產(chǎn)生能量向周圍發(fā)散,此過(guò)程為電子-空穴對(duì)的復(fù)合。當(dāng)TiO2電子-空穴對(duì)的復(fù)合受到抑制,催化劑就具有氧化-還原的能力〔4〕。在催化反應(yīng)中,TiO2一般與其表面吸附的O2和H2O發(fā)生反應(yīng),生成活性較強(qiáng)的羥基自由基(·OH)和超氧自由基(·O2-)。

    經(jīng)過(guò)一系列反應(yīng)后產(chǎn)生的具有強(qiáng)氧化性或還原性的自由基活性極強(qiáng),能破壞有機(jī)物的N—H、C—C、C—O、C—H鍵,將有機(jī)物氧化為CO2和H2O等小分子無(wú)機(jī)物,且不產(chǎn)生中間產(chǎn)物〔5〕。由于TiO2在氧化還原方面的特性,使得磁性納米TiO2微球作為理想的光催化劑得到廣泛研究。

    TiO2存在對(duì)可見(jiàn)光利用率差、反應(yīng)過(guò)程中電子-空穴對(duì)易復(fù)合等問(wèn)題,研究者開(kāi)始研究TiO2的摻雜改性,包括其他半導(dǎo)體復(fù)合、貴金屬摻雜、有機(jī)/無(wú)機(jī)離子摻雜等〔6〕。摻雜改性后的催化材料減小了禁帶寬度,對(duì)光的可利用范圍變大,與未摻雜的磁性催化材料相比,催化性能有較大提升〔7〕。R.Ocampo-Pérez等〔8〕研究表明,當(dāng) TiO2負(fù)載活性炭(AC)后,TiO2表面的·OH會(huì)與激發(fā)電子在AC表面酸性基團(tuán)的促進(jìn)下產(chǎn)生協(xié)同效應(yīng),提高光催化效率。Y.Chi等〔9〕對(duì)Fe3O4/SiO2/TiO2進(jìn)行Ag摻雜,用于紫外光下羅丹明B(RhB)的催化降解,發(fā)現(xiàn)摻雜Ag后的復(fù)合催化劑在10 min內(nèi)可完全降解初始質(zhì)量濃度為9.58 mg/L的RhB,而未摻雜的催化劑僅能降解80.1%;B.Cui等〔10〕用 Ag 摻雜的 γ-Fe2O3/SiO2/TiO2對(duì)甲基橙(MO)進(jìn)行光催化去除,紫外光照射1 h后去除率能達(dá)到84%,較未摻雜Ag的復(fù)合材料有較大提高。Au摻雜也有良好的提高降解率的作用,C.Y.Li等〔11〕制備的Fe3O4/mTiO2-Au對(duì)亞甲基藍(lán)(MB)的降解率達(dá)到80%,而未摻雜材料的降解率僅有35%。

    2 磁性納米TiO2微球的分離與循環(huán)使用

    光催化反應(yīng)體系中的磁性納米TiO2微球可在外加磁場(chǎng)作用下完成固液分離,與其他傳統(tǒng)催化劑回收方法(沉降、離心、膜過(guò)濾等)相比,磁分離技術(shù)具有分離快、操作簡(jiǎn)便等優(yōu)點(diǎn)〔12〕。此外,磁分離過(guò)程對(duì)溶液的酸堿度、溫度、離子濃度等環(huán)境條件不敏感,能在各種條件下完成催化劑的分離回收。

    磁性TiO2微球分離效率會(huì)影響催化劑的循環(huán)使用,分離效率越高,材料的損失越少,在保持催化性能的前提下可循環(huán)使用次數(shù)越多。M.M.Ye等〔13〕研制了Fe3O4/SiO2/TiO2,在外加磁場(chǎng)下對(duì)RhB進(jìn)行光催化循環(huán)試驗(yàn),經(jīng)過(guò)18次光催化-磁分離-再次光催化的循環(huán)后,該材料沒(méi)有明顯的質(zhì)量和催化活性損失。材料的磁分離效率受其磁學(xué)性能影響較大,比飽和磁化強(qiáng)度(Ms)越大,外加磁場(chǎng)下的磁分離效果越好。也有研究發(fā)現(xiàn),磁分離過(guò)程完成后會(huì)有催化活性下降的現(xiàn)象發(fā)生。光催化性能下降的主要原因有:(1)材料自身Ms偏小,在磁場(chǎng)作用下未能完全回收,導(dǎo)致催化劑減少,在不補(bǔ)充材料的前提下,循環(huán)使用時(shí)的材料總量減少,導(dǎo)致整體光催化性能下降;(2)催化反應(yīng)結(jié)束后材料的再生導(dǎo)致其自身性能發(fā)生變化〔14〕,降低催化活性;(3)材料在循環(huán)使用過(guò)程中表面堆積污染物,比表面積減小,微球表面活性位點(diǎn)數(shù)量下降,導(dǎo)致光催化活性降低。

    3 核殼結(jié)構(gòu)磁性納米TiO2微球的制備方法

    制備核殼式磁性納米TiO2微球的常見(jiàn)方法有液相法和氣相法。其中,液相法因設(shè)備簡(jiǎn)單、易操作、原料普遍、價(jià)格低的特點(diǎn)而應(yīng)用廣泛。制備磁性納米TiO2微球時(shí),研究的重心在于如何制備出比表面積大、球形較好、顆粒粒徑均一且可調(diào)控、在溶液中具有較好分散性的微球,目前常用的液相制備方法主要有溶膠-凝膠法、共沉淀法、溶劑熱法等。

    3.1 溶膠-凝膠法

    采用溶膠-凝膠法制備核殼式磁性TiO2微球時(shí),通常使用無(wú)機(jī)鈦鹽或有機(jī)鈦醇鹽作為鈦源,將鈦鹽溶于有機(jī)溶劑,鈦分子經(jīng)超聲處理后水解縮合,使溶液形成組分均一的溶膠;然后加入鐵源充分?jǐn)嚢?,使鈦分子充分包裹在磁核表面,再?jīng)陳化形成凝膠;將凝膠干燥去除表面多余的水與有機(jī)溶劑,干燥后進(jìn)入高溫環(huán)境下煅燒,得到磁性納米TiO2微球。使用溶膠-凝膠法時(shí),鈦鹽會(huì)在溶液中迅速水解,再經(jīng)煅燒形成具有光催化效應(yīng)的銳鈦礦型TiO2,晶體在煅燒過(guò)程中會(huì)不斷團(tuán)聚,破壞微球的微觀形貌。因此制備過(guò)程中控制微球團(tuán)聚顯得尤為重要。

    實(shí)際上,當(dāng)TiO2直接包覆在氧化鐵表面時(shí),TiO2層會(huì)與氧化鐵產(chǎn)生熔接效應(yīng)〔15〕,不僅改變磁核的性質(zhì),還會(huì)對(duì)TiO2的光催化活性產(chǎn)生影響。為解決這一問(wèn)題,研究者通過(guò)加入絕緣的中間層(如碳層、SiO2層)來(lái)避免TiO2與磁核的直接接觸。其中,SiO2作為寬帶隙半導(dǎo)體,導(dǎo)帶高且價(jià)帶低于TiO2,受到廣泛關(guān)注。將其作為中間層對(duì)染料等有機(jī)分子有良好的吸附性,能夠增強(qiáng)對(duì)TiO2催化劑上污染物分子的吸附作用,從而提高光催化活性〔11〕;但SiO2中間層引入會(huì)影響磁性TiO2催化劑的磁性,干擾磁分離效果。H.F.Liu 等〔16〕合成了 Fe3O4/SiO2/TiO2磁性微球,通過(guò)磁滯回線對(duì)比了 Fe3O4、Fe3O4/SiO2、Fe3O4/SiO2/TiO2的比飽和磁化強(qiáng)度, 分別為 83.0、60.5、48.6 emu/g,表明TiO2層和SiO2層的包覆確實(shí)會(huì)降低材料的磁性。

    B.Chi等〔10〕通過(guò)溶膠-凝膠法制備了 Fe3O4/SiO2/TiO2/Ag核殼結(jié)構(gòu)納米微球。其中,SiO2作為中間層能有效防止Fe3O4的化學(xué)降解,提高復(fù)合材料穩(wěn)定性,并有效阻隔TiO2和Fe3O4在煅燒時(shí)產(chǎn)生熔接作用,增強(qiáng)微球的熱穩(wěn)定性;另外,分散的Ag納米顆粒沉積在TiO2納米外殼表面,形成的Ag-TiO2異質(zhì)結(jié)構(gòu)可以吸引光電子、促進(jìn)電荷分離,有助于電子-空穴對(duì)的分離,提高光催化活性。Y.Liu等〔17〕以溶膠-凝膠法制備了Fe3O4/C/TiO2。磁核與TiO2納米顆粒之間的無(wú)定型碳層能提供豐富的官能團(tuán),使TiO2在溶膠-凝膠作用下沉積在碳?xì)ね獠?,?jīng)堿水熱過(guò)程后TiO2納米顆粒在微球表面呈管狀排布,呈現(xiàn)出交叉生長(zhǎng)的微觀形貌,碳層穩(wěn)定的物理、化學(xué)性能使TiO2在碳層周圍包覆均勻,從而使顆粒保持較好的球形。

    W.T.Hu等〔18〕在Fe3O4磁核外部逐層包覆 TiO2層、Au納米顆粒、SiO2涂層、Pd 納米顆粒、TiO2層,經(jīng)煅燒后用NaOH蝕刻去除SiO2涂層,得到Au、Pd修飾的 Fe3O4/TiO2/Au/Pd/TiO2磁性雙 TiO2殼微球〔18〕,如圖1所示。微球的雙TiO2層能有效增大催化反應(yīng)面積,去除SiO2涂層后,在微球內(nèi)部形成寬度約為40 nm的空隙,其中貴金屬納米粒子與TiO2雙殼層形成的協(xié)同效應(yīng)能增強(qiáng)TiO2的催化活性。

    圖 1 Fe3O4/TiO2/Au/Pd/TiO2合成原理(a)及 SEM 圖(b~k)

    溶膠-凝膠法通常用液體化學(xué)試劑(或溶膠)作原料,在均一體系內(nèi)完成原料的混合和反應(yīng),均勻的液相體系有助于控制微球尺寸,可制得比表面積更大的微球,也有助于其他元素的摻雜和復(fù)合;但同時(shí)也存在制備周期長(zhǎng)、易形成TiO2顆粒團(tuán)聚、粒徑分布范圍較寬等缺點(diǎn)。

    3.2 共沉淀法

    共沉淀法是較早采用的液相體系金屬氧化復(fù)合物納米顆粒制備方法。共沉淀法能使溶液中的離子在體系中均勻釋放,沉淀劑既可手動(dòng)加入也可通過(guò)化學(xué)反應(yīng)在溶液中生成。用共沉淀法制備磁性納米TiO2微球時(shí),一般選用四氯化鈦、鈦酸四丁酯、硫酸鈦等無(wú)機(jī)鈦鹽作原料,也可選用TiO2粉末作鈦源。沉淀反應(yīng)需在離子之間的液-液微環(huán)境中進(jìn)行,這一環(huán)境條件可通過(guò)控制整個(gè)反應(yīng)體系的飽和度來(lái)實(shí)現(xiàn)。該液-液微環(huán)境發(fā)生沉淀反應(yīng)的同時(shí),可保持顆粒之間的分散度,進(jìn)而實(shí)現(xiàn)在可控反應(yīng)速度下制備粒徑可調(diào)、純度較高、顆粒均勻的磁性TiO2納米微球。

    J.T.Feng等〔19〕采用共沉淀法,以鈦酸四丁酯為鈦源,F(xiàn)e(NO3)3為鐵源,醇-水溶液為反應(yīng)體系,制備出粒徑均一、球形完整且分散性較好的磁性二氧化鈦微球。制備時(shí)加入Zn(NO3)2可使鈦離子與鐵離子之間的鐵氧體晶格產(chǎn)生缺隙,加速光生電子-空穴對(duì)的產(chǎn)生;此外,Zn2+的加入使Fe3+在空間分布上更均一,在磁場(chǎng)中表現(xiàn)出優(yōu)良的磁相應(yīng)性。黃智淼等〔20〕以廉價(jià)的鈦鐵礦為原料,分別制得FeSO4和TiO2,再用氨水為沉淀劑,通過(guò)共沉淀法制得Fe3O4/TiO2納米微球。制備過(guò)程中加入的氨水使Fe3O4表面富集大量,有利于TiO2在Fe3O4微球表面聚集并形成致密的殼層。

    用共沉淀法制備磁性納米TiO2微球時(shí)也存在一些不足,如制備過(guò)程中易引入雜質(zhì)、產(chǎn)率低、不易大規(guī)模制備等。

    3.3 溶劑熱法

    溶劑熱法是一種以有機(jī)溶劑或水溶液為介質(zhì)制備磁性TiO2的新方法,反應(yīng)通常在高壓釜中進(jìn)行,高溫(高于100℃)、高壓(高于0.1 MPa)環(huán)境下不溶或難溶物質(zhì)通過(guò)溶解、成核、重結(jié)晶過(guò)程,形成磁性TiO2微球。溶劑熱法工藝簡(jiǎn)單,制備過(guò)程在密閉環(huán)境中完成,不會(huì)引入雜質(zhì),產(chǎn)物純度較高,產(chǎn)物在水中分散性較好,所制備產(chǎn)物的比表面積較大,光催化活性強(qiáng)。

    辛鐵軍等〔21〕用溶劑熱法制備了磁性Fe3O4粒子,然后通過(guò)溶劑熱法,以單分散的Fe3O4為磁源,鈦酸四丁酯為鈦源,加入十六烷基三甲基溴化銨(CTAB)制備出結(jié)晶度好、純度高且分散性良好的磁性TiO2微球(圖2所示)。反應(yīng)在乙醇和乙腈組成的有機(jī)復(fù)合溶劑中進(jìn)行。在Fe3O4制備階段向反應(yīng)體系中加入乙酸鈉,乙酸根包覆在Fe3O4粒子周圍,在磁粒表面構(gòu)成一層帶負(fù)電的羧基層,靜電斥力作用下確保磁性Fe3O4粒子具有良好的分散性;另外,在制備過(guò)程中加入氨水可使Fe3O4磁核包裹的乙酸根吸引NH4+,NH4+吸引鈦醇鹽 TiO-,NH4+作為橋梁連接了Fe3O4磁核與鈦醇鹽,使鈦醇鹽更均勻地在磁核表面水解,使顆粒保持較好的球形。CTAB可吸附在Fe3O4/TiO2表面,使顆粒間產(chǎn)生空間位阻,從而使Fe3O4/TiO2微球在溶液中呈單分散分布。

    圖2 Fe3O4微球表面包裹TiO2原理〔21〕

    與水溶液相比,有機(jī)溶劑具有沸點(diǎn)低、黏度大的特點(diǎn),在相同溫度下可產(chǎn)生更大的氣壓,原料更容易生成結(jié)晶;但使用溶劑熱法時(shí)往往會(huì)出現(xiàn)水解速率過(guò)快,導(dǎo)致微球形貌無(wú)法控制,且對(duì)設(shè)備的材質(zhì)要求較高,如耐高溫、耐高壓。

    4 磁性納米TiO2微球在水處理中的應(yīng)用

    日常生產(chǎn)生活中會(huì)產(chǎn)生大量含難降解有機(jī)污染物(染料、酚類、農(nóng)藥及抗生素等)的廢水。這些污染物經(jīng)傳統(tǒng)的吸附法、混凝沉淀法、生化法處理后在水中仍有殘留,很難做到完全去除。采用磁性納米TiO2光催化氧化技術(shù)可徹底降解以上難降解有機(jī)物,使有機(jī)物完全轉(zhuǎn)化成CO2、H2O和其他無(wú)機(jī)物,從而達(dá)到凈化水質(zhì)、保護(hù)環(huán)境的目的。

    4.1 染料廢水凈化

    染料廢水通常含有大量難降解有機(jī)污染物,光催化氧化技術(shù)是處理該類污水的有效途徑。磁性納米TiO2兼具無(wú)毒、效能優(yōu)良且成本低的特性,成為光催化劑的首選。

    王俊磊等〔22〕制備了磁性核殼結(jié)構(gòu)的Fe3O4/TiO2納米微球,在250 W高壓汞燈照射下光催化氧化降解RhB溶液,并考察前驅(qū)體鈦酸四丁酯(TBOT)用量對(duì)光催化活性的影響。研究表明,在相同光照條件及去除時(shí)間下,復(fù)合材料的光催化氧化效率隨著TBOT使用量的增加先升后降。TBOT用量在1.0、1.5 mL時(shí)光催化效率達(dá)到最大,繼續(xù)增加TBOT會(huì)使TiO2在Fe3O4微球表面堆積,造成微球表面顆粒團(tuán)聚,影響光催化活性。W.J.Chung等〔23〕制備了Ag摻雜的Fe3O4/TiO2/Ag納米微球,在可見(jiàn)光下對(duì)MO進(jìn)行光催化降解。經(jīng)Ag摻雜后,復(fù)合材料的帶隙能量(1.163 eV)明顯小于 TiO2(3.138 eV),表明該復(fù)合材料能在可見(jiàn)光照射下用作光催化劑,5次循環(huán)使用后對(duì)MO仍有93.1%的去除率。J.Cui等〔24〕摻雜鉑離子制備了核殼結(jié)構(gòu)Fe3O4/SiO2/Pt/TiO2微球,并在可見(jiàn)光下對(duì)橙20染料進(jìn)行光催化降解。鉑離子的摻雜顯著提高了TiO2對(duì)可見(jiàn)光的吸收效果,微球的比表面積有所增加,對(duì)橙20的光催化氧化效率顯著提升。

    4.2 去除微量有機(jī)物

    城市及生活污水中含有抗生素、農(nóng)藥、激素等難降解微量有機(jī)物。此類物質(zhì)不能在常規(guī)的污水處理體系中被完全去除??蒲腥藛T基于光催化氧化技術(shù),開(kāi)展了磁性納米TiO2降解此類污染物的研究。

    劉福明〔25〕制備了粒徑約為 18 nm的TiO2/Ni0.6/Zn0.4/Fe2O4納米微球,并對(duì)雙酚基丙烷(BPA)進(jìn)行光催化降解試驗(yàn)。該復(fù)合材料對(duì)BPA表現(xiàn)出較高的催化效率,經(jīng)3次循環(huán)使用后仍能達(dá)到84%的降解率。J.Li等〔26〕合成了一種具有雙殼納米纖維結(jié)構(gòu)的海膽狀Fe3O4/TiO2/Au納米微球,并對(duì)對(duì)硝基酚(4-NP)進(jìn)行光催化降解。該復(fù)合材料獨(dú)特的TiO2雙殼結(jié)構(gòu)最大程度地增加了TiO2殼層上Au納米顆粒的負(fù)載數(shù)量,光催化氧化降解4-NP的效果顯著。S.Teixeira等〔27〕用 Fe3O4/SiO2/TiO2納米微球?qū)λ协h(huán)丙沙星(CIP)、諾氟沙星(NOR)等微污染物進(jìn)行光催化降解。結(jié)果表明,在600℃下煅燒得到的Fe3O4/SiO2/TiO2納米微球具有較高的銳鈦礦型TiO2占比,在90 min內(nèi)可對(duì)污染物完全降解。

    也有學(xué)者開(kāi)展了磁性二氧化鈦復(fù)合微球光催化氧化降解水中的抗生素,如布洛芬〔28〕、膽甾醇半琥珀酸〔29〕等的研究。

    4.3 去除酚類物質(zhì)

    酚類化合物常用作防腐劑、農(nóng)藥等產(chǎn)品的原料,并隨產(chǎn)品的使用進(jìn)入水環(huán)境。在諸多針對(duì)水中酚類有機(jī)物的去除方法中(如吸附法、高級(jí)氧化法等),利用磁性TiO2納米顆粒的光催化氧化法備受重視。

    任學(xué)昌等〔30〕通過(guò)原位合成法制備了Fe3O4/Al2O3/TiO2微球,并對(duì)苯酚進(jìn)行光催化降解。循環(huán)使用5次后,材料磁回收率達(dá)到85.06%,仍具有較高的光催化降解率。 I.Wysocka 等〔31〕分別將 Pt、Pd、Cu 和 Au納米粒子摻雜進(jìn)Fe3O4/SiO2/TiO2納米微球,對(duì)苯酚進(jìn)行光催化降解。結(jié)果表明,Pd和Cu摻雜復(fù)合材料對(duì)苯酚的降解率較高,分別達(dá)到83%、76%;同時(shí),TOC去除率也較其他材料高,達(dá)到80%。

    4.4 水處理中應(yīng)用現(xiàn)狀

    TiO2已成為催化氧化領(lǐng)域應(yīng)用最廣泛的光催化劑,但鑒于TiO2材料本身存在的缺陷以及水質(zhì)的復(fù)雜性,單一的納米TiO2微球光催化氧化效率難以進(jìn)一步提升。在實(shí)際應(yīng)用中,為進(jìn)一步提升對(duì)污染物的降解效果,拓展污染物降解范圍,可將納米TiO2微球光催化劑與其他氧化技術(shù)聯(lián)用形成新的催化氧化技術(shù)體系,如光電催化體系〔32〕、O3-TiO2催化氧化體系〔33〕、H2O2-TiO2催化氧化體系〔34〕、Fenton-TiO2催化氧化體系〔35〕等。

    5 結(jié)語(yǔ)與展望

    磁性納米TiO2微球兼具TiO2優(yōu)良的光催化氧化能力及磁性材料獨(dú)特的固液分離性能,已在水處理領(lǐng)域展示出初步的應(yīng)用價(jià)值。與粉體形式的TiO2光催化材料相比,球形磁性納米TiO2在應(yīng)用方面具有更大的潛力。制備高效、無(wú)毒、廉價(jià)、易于回收的TiO2納米光催化劑降解水中污染物,將成為未來(lái)水處理領(lǐng)域研究的重要方向。目前,有關(guān)磁性納米TiO2微球光催化技術(shù)尚處于實(shí)驗(yàn)室研究階段,未來(lái)可重點(diǎn)從2個(gè)方面深入研究與探索:

    (1)通過(guò)適當(dāng)?shù)母男约夹g(shù),提升材料對(duì)可見(jiàn)光的利用效率,拓展光催化的應(yīng)用環(huán)境。紫外波長(zhǎng)的光是TiO2光催化的適宜光源,同時(shí)也是限制TiO2光催化實(shí)際應(yīng)用的制約性因素。已有研究人員通過(guò)摻雜改性制備了可見(jiàn)光作光源的磁性TiO2微球,但現(xiàn)有研究對(duì)可見(jiàn)光的利用率仍較低,有必要深入研究改性方法或改性材料,進(jìn)一步提升磁性納米TiO2微球?qū)梢?jiàn)光的利用率,滿足可見(jiàn)光環(huán)境中的高效催化需求。

    (2)通過(guò)與其他技術(shù)的耦合,構(gòu)建新型光催化技術(shù)體系,拓展磁性納米TiO2微球在水處理領(lǐng)域的應(yīng)用范圍。目前,磁性納米TiO2微球在水處理中的應(yīng)用多在實(shí)驗(yàn)室條件下降解去除模擬配水中的少數(shù)污染物,未充分考慮實(shí)際水質(zhì)的復(fù)雜性,污染物去除效率難以進(jìn)一步提升。雖然已有研究人員將納米TiO2微球光催化技術(shù)與高級(jí)氧化技術(shù)耦合,構(gòu)建了新型光催化氧化技術(shù)體系,但這種體系僅限于幾種化學(xué)氧化劑的加入,應(yīng)用范圍仍不足以覆蓋整個(gè)水處理領(lǐng)域。探究新的輔助技術(shù),構(gòu)建新的光催化技術(shù)體系,將是拓展磁性納米TiO2微球在水處理領(lǐng)域應(yīng)用范圍的一個(gè)行之有效的思路。

    猜你喜歡
    催化活性微球磁性
    懸浮聚合法制備窄尺寸分布聚甲基丙烯酸甲酯高分子微球
    自制磁性螺絲刀
    磁性離子交換樹(shù)脂的制備及其對(duì)Cr3+的吸附
    TiO2/PPy復(fù)合導(dǎo)電微球的制備
    稀土La摻雜的Ti/nanoTiO2膜電極的制備及電催化活性
    環(huán)化聚丙烯腈/TiO2納米復(fù)合材料的制備及可見(jiàn)光催化活性
    可吸收止血微球在肝臟部分切除術(shù)中的應(yīng)用
    一種新型磁性指紋刷的構(gòu)思
    Fe3+摻雜三維分級(jí)納米Bi2WO6的合成及其光催化活性增強(qiáng)機(jī)理
    LaCoO3催化劑的制備及其在甲烷催化燃燒反應(yīng)中的催化活性
    人妻一区二区av| 99久国产av精品国产电影| 国产成人精品久久二区二区91 | 国产人伦9x9x在线观看 | 天堂俺去俺来也www色官网| 亚洲精品av麻豆狂野| 午夜福利视频在线观看免费| 1024香蕉在线观看| 欧美精品高潮呻吟av久久| 免费日韩欧美在线观看| 亚洲色图综合在线观看| 中文天堂在线官网| 久久 成人 亚洲| √禁漫天堂资源中文www| 中国国产av一级| 男女国产视频网站| 一级片'在线观看视频| 多毛熟女@视频| 精品国产乱码久久久久久小说| 亚洲精品乱久久久久久| 亚洲精品久久午夜乱码| 日韩av不卡免费在线播放| 人妻系列 视频| 国产一区二区激情短视频 | 国产成人91sexporn| 免费观看在线日韩| 精品酒店卫生间| 亚洲欧美成人精品一区二区| 新久久久久国产一级毛片| 精品99又大又爽又粗少妇毛片| 日韩一区二区三区影片| 色婷婷久久久亚洲欧美| 热99国产精品久久久久久7| 久久久久精品性色| 午夜福利影视在线免费观看| 一本久久精品| 国产1区2区3区精品| 国产男人的电影天堂91| av免费在线看不卡| 精品久久久久久电影网| 国产国语露脸激情在线看| 久久久精品国产亚洲av高清涩受| 久久久久精品久久久久真实原创| 免费在线观看黄色视频的| 日韩中字成人| 婷婷色综合大香蕉| 日韩中字成人| 日本av免费视频播放| 久久精品国产自在天天线| 国产精品成人在线| av女优亚洲男人天堂| 人妻少妇偷人精品九色| 成年女人在线观看亚洲视频| 欧美黄色片欧美黄色片| 天天影视国产精品| 一个人免费看片子| 在线观看人妻少妇| 91成人精品电影| 男女无遮挡免费网站观看| 国产不卡av网站在线观看| 欧美老熟妇乱子伦牲交| 精品视频人人做人人爽| 欧美97在线视频| 国产xxxxx性猛交| 赤兔流量卡办理| 80岁老熟妇乱子伦牲交| 欧美变态另类bdsm刘玥| 日韩在线高清观看一区二区三区| 欧美激情 高清一区二区三区| 成年人免费黄色播放视频| 亚洲欧美成人精品一区二区| 久久av网站| 成人亚洲精品一区在线观看| 黄色一级大片看看| 性高湖久久久久久久久免费观看| 狠狠婷婷综合久久久久久88av| 天堂中文最新版在线下载| 男女下面插进去视频免费观看| 黑丝袜美女国产一区| 日韩,欧美,国产一区二区三区| 久久久国产精品麻豆| 欧美激情高清一区二区三区 | 午夜福利视频在线观看免费| 男女午夜视频在线观看| 午夜福利视频在线观看免费| 涩涩av久久男人的天堂| 日韩一区二区三区影片| 一级毛片我不卡| 亚洲一区中文字幕在线| 国产成人aa在线观看| 丝袜脚勾引网站| 狂野欧美激情性bbbbbb| 国产无遮挡羞羞视频在线观看| 亚洲欧美日韩另类电影网站| 激情视频va一区二区三区| 麻豆精品久久久久久蜜桃| 自线自在国产av| 美女午夜性视频免费| 日韩视频在线欧美| h视频一区二区三区| 亚洲人成网站在线观看播放| 一区二区日韩欧美中文字幕| 欧美变态另类bdsm刘玥| 国产又色又爽无遮挡免| 赤兔流量卡办理| 国产成人av激情在线播放| 男女国产视频网站| 日本爱情动作片www.在线观看| 亚洲成人手机| 国语对白做爰xxxⅹ性视频网站| 在线观看免费高清a一片| 五月天丁香电影| 国产老妇伦熟女老妇高清| 亚洲av国产av综合av卡| 亚洲av中文av极速乱| 男人操女人黄网站| 日本猛色少妇xxxxx猛交久久| 国产综合精华液| 在线观看www视频免费| 精品一品国产午夜福利视频| 亚洲,欧美,日韩| 亚洲av国产av综合av卡| 精品一区在线观看国产| 最近的中文字幕免费完整| 男女无遮挡免费网站观看| 国产福利在线免费观看视频| 国产精品秋霞免费鲁丝片| 免费久久久久久久精品成人欧美视频| 热re99久久国产66热| 在线观看www视频免费| 国产成人一区二区在线| 丝袜人妻中文字幕| av网站在线播放免费| 性色avwww在线观看| 亚洲国产成人一精品久久久| 国产毛片在线视频| 欧美精品一区二区免费开放| 欧美日韩亚洲国产一区二区在线观看 | 久久国产精品大桥未久av| 久久久久国产网址| 国产白丝娇喘喷水9色精品| 麻豆av在线久日| 少妇人妻 视频| 成人18禁高潮啪啪吃奶动态图| 咕卡用的链子| 热re99久久精品国产66热6| 亚洲三级黄色毛片| 你懂的网址亚洲精品在线观看| 哪个播放器可以免费观看大片| 精品一区在线观看国产| 国产精品熟女久久久久浪| 午夜福利视频在线观看免费| 波野结衣二区三区在线| 亚洲欧美成人综合另类久久久| 亚洲精品国产一区二区精华液| 国产成人a∨麻豆精品| 亚洲成人一二三区av| 欧美在线黄色| 久久久久久久久久久免费av| 高清黄色对白视频在线免费看| 久久久久视频综合| 亚洲国产欧美网| 国产乱来视频区| 91成人精品电影| av在线老鸭窝| 人人澡人人妻人| 日本av手机在线免费观看| 免费日韩欧美在线观看| 亚洲精品在线美女| 丁香六月天网| 国产又色又爽无遮挡免| 久久久久久久久久久免费av| 久久免费观看电影| 久久久久久伊人网av| 黄片播放在线免费| 欧美人与性动交α欧美软件| 晚上一个人看的免费电影| 免费少妇av软件| 免费大片黄手机在线观看| 天天操日日干夜夜撸| 男人操女人黄网站| 777米奇影视久久| av卡一久久| 亚洲一区中文字幕在线| 国产无遮挡羞羞视频在线观看| 欧美在线黄色| 90打野战视频偷拍视频| 18在线观看网站| 色婷婷av一区二区三区视频| 色哟哟·www| 美女福利国产在线| 97精品久久久久久久久久精品| 国产一区有黄有色的免费视频| 国产在线免费精品| 日韩一本色道免费dvd| 国产精品人妻久久久影院| 啦啦啦视频在线资源免费观看| 精品少妇一区二区三区视频日本电影 | 精品人妻熟女毛片av久久网站| 亚洲一区二区三区欧美精品| av免费在线看不卡| 久久韩国三级中文字幕| 啦啦啦啦在线视频资源| 人妻 亚洲 视频| 亚洲欧美一区二区三区黑人 | 婷婷成人精品国产| 国产精品二区激情视频| 久久99精品国语久久久| 久久午夜综合久久蜜桃| 一边摸一边做爽爽视频免费| 欧美日韩视频高清一区二区三区二| 99热国产这里只有精品6| 久久97久久精品| 国产片特级美女逼逼视频| 久久精品国产亚洲av天美| 国产成人精品在线电影| 亚洲美女视频黄频| 久久97久久精品| 国产乱人偷精品视频| 午夜福利在线免费观看网站| 久久久久久伊人网av| 9191精品国产免费久久| 丝瓜视频免费看黄片| 岛国毛片在线播放| 欧美精品一区二区免费开放| 国产精品一区二区在线不卡| 午夜激情av网站| 国产淫语在线视频| 国产黄频视频在线观看| 国产视频首页在线观看| 又黄又粗又硬又大视频| 婷婷色av中文字幕| 五月开心婷婷网| 国产精品秋霞免费鲁丝片| 91久久精品国产一区二区三区| 天美传媒精品一区二区| 在线观看美女被高潮喷水网站| 久久久久国产精品人妻一区二区| 国产又爽黄色视频| 在线天堂最新版资源| 亚洲美女视频黄频| 亚洲情色 制服丝袜| 人妻少妇偷人精品九色| 精品人妻一区二区三区麻豆| 叶爱在线成人免费视频播放| 在线看a的网站| 少妇人妻久久综合中文| 春色校园在线视频观看| 三级国产精品片| 国产精品不卡视频一区二区| 亚洲av欧美aⅴ国产| 国产麻豆69| 国产高清国产精品国产三级| 国产成人免费无遮挡视频| 如何舔出高潮| 80岁老熟妇乱子伦牲交| 80岁老熟妇乱子伦牲交| 丝袜美腿诱惑在线| av免费观看日本| 一级毛片电影观看| 一本久久精品| 最近2019中文字幕mv第一页| 成人二区视频| 99久久人妻综合| 宅男免费午夜| 波野结衣二区三区在线| 午夜福利网站1000一区二区三区| 久久久欧美国产精品| 熟女av电影| 老鸭窝网址在线观看| 2018国产大陆天天弄谢| 亚洲国产最新在线播放| 高清av免费在线| 久久精品久久精品一区二区三区| 麻豆乱淫一区二区| 一级爰片在线观看| 久久精品国产亚洲av涩爱| 满18在线观看网站| 亚洲成国产人片在线观看| av电影中文网址| 女的被弄到高潮叫床怎么办| 国产亚洲精品第一综合不卡| 亚洲国产毛片av蜜桃av| 一区二区日韩欧美中文字幕| 亚洲国产日韩一区二区| 国产av码专区亚洲av| 一区二区av电影网| 成人黄色视频免费在线看| 1024视频免费在线观看| 欧美日韩一区二区视频在线观看视频在线| 欧美 日韩 精品 国产| 亚洲精品中文字幕在线视频| 一区福利在线观看| 国产av码专区亚洲av| 亚洲成人一二三区av| 性色av一级| 美女福利国产在线| av电影中文网址| 国产淫语在线视频| 国产女主播在线喷水免费视频网站| 国产xxxxx性猛交| 亚洲国产精品999| 亚洲一码二码三码区别大吗| 亚洲av成人精品一二三区| 美女xxoo啪啪120秒动态图| 色播在线永久视频| 韩国精品一区二区三区| 在线看a的网站| av免费在线看不卡| 我要看黄色一级片免费的| 天天躁狠狠躁夜夜躁狠狠躁| 国产有黄有色有爽视频| 久久久久国产一级毛片高清牌| 亚洲五月色婷婷综合| 欧美+日韩+精品| 国产精品 国内视频| 日韩av免费高清视频| 久久久久视频综合| 久久久国产一区二区| 久久人妻熟女aⅴ| 国产极品天堂在线| 亚洲国产精品一区三区| 三上悠亚av全集在线观看| 久久国产精品大桥未久av| 极品人妻少妇av视频| 伦理电影免费视频| 伦精品一区二区三区| 免费高清在线观看视频在线观看| 久久青草综合色| 老熟女久久久| 交换朋友夫妻互换小说| 亚洲精品国产色婷婷电影| 麻豆精品久久久久久蜜桃| 免费少妇av软件| 午夜日本视频在线| 青春草亚洲视频在线观看| av线在线观看网站| 你懂的网址亚洲精品在线观看| 久久久国产一区二区| 国产无遮挡羞羞视频在线观看| 人人妻人人澡人人爽人人夜夜| av免费在线看不卡| 亚洲国产色片| 久热这里只有精品99| 哪个播放器可以免费观看大片| 欧美日韩国产mv在线观看视频| 久久这里有精品视频免费| 香蕉国产在线看| 亚洲欧美一区二区三区久久| 午夜影院在线不卡| 日产精品乱码卡一卡2卡三| 黄色毛片三级朝国网站| 在线观看一区二区三区激情| 国产成人精品久久二区二区91 | 在线观看人妻少妇| 久久女婷五月综合色啪小说| 各种免费的搞黄视频| 国产精品99久久99久久久不卡 | 美女高潮到喷水免费观看| 搡女人真爽免费视频火全软件| 亚洲国产色片| 欧美人与善性xxx| 桃花免费在线播放| 国产精品久久久久久精品电影小说| 国产成人一区二区在线| 日韩一卡2卡3卡4卡2021年| av在线播放精品| 欧美日韩亚洲高清精品| 欧美日韩综合久久久久久| 精品一区在线观看国产| 久久精品国产a三级三级三级| 亚洲av日韩在线播放| 看免费av毛片| 如何舔出高潮| 国产精品久久久久久精品电影小说| 一区二区日韩欧美中文字幕| 久久久久久久久久人人人人人人| 国产一区二区三区综合在线观看| 成人国产麻豆网| 午夜福利影视在线免费观看| 午夜福利一区二区在线看| 看非洲黑人一级黄片| 曰老女人黄片| 亚洲第一av免费看| 日本av免费视频播放| 日韩欧美精品免费久久| 亚洲三级黄色毛片| 亚洲色图 男人天堂 中文字幕| 亚洲四区av| 亚洲,欧美精品.| 日韩制服骚丝袜av| 日韩 亚洲 欧美在线| 90打野战视频偷拍视频| 欧美国产精品一级二级三级| 成年av动漫网址| 日韩av在线免费看完整版不卡| 国产综合精华液| 丝袜喷水一区| 亚洲精品日韩在线中文字幕| 国产免费一区二区三区四区乱码| 国产av一区二区精品久久| 国产国语露脸激情在线看| 老司机亚洲免费影院| 欧美激情 高清一区二区三区| 日韩中文字幕视频在线看片| 国产一级毛片在线| 成年动漫av网址| 日韩中字成人| 2021少妇久久久久久久久久久| 高清视频免费观看一区二区| av又黄又爽大尺度在线免费看| 午夜精品国产一区二区电影| 在线看a的网站| 中文字幕av电影在线播放| 人妻 亚洲 视频| 人体艺术视频欧美日本| 青春草亚洲视频在线观看| 老熟女久久久| 制服诱惑二区| 欧美国产精品va在线观看不卡| 女人久久www免费人成看片| 欧美国产精品一级二级三级| 精品亚洲乱码少妇综合久久| 最新的欧美精品一区二区| videossex国产| 欧美激情 高清一区二区三区| 最近最新中文字幕免费大全7| 老汉色∧v一级毛片| 欧美日韩一区二区视频在线观看视频在线| 亚洲国产精品一区三区| 国产成人精品一,二区| 欧美bdsm另类| 午夜激情av网站| 夫妻性生交免费视频一级片| 啦啦啦在线观看免费高清www| 精品99又大又爽又粗少妇毛片| freevideosex欧美| 不卡av一区二区三区| 不卡视频在线观看欧美| 777米奇影视久久| 久久人人97超碰香蕉20202| 伊人亚洲综合成人网| 中文字幕精品免费在线观看视频| 黄色一级大片看看| 男女高潮啪啪啪动态图| 一个人免费看片子| 1024视频免费在线观看| 亚洲精品国产一区二区精华液| 国产精品国产三级国产专区5o| 日本-黄色视频高清免费观看| 日日摸夜夜添夜夜爱| 国产又爽黄色视频| 精品国产乱码久久久久久男人| 亚洲欧洲精品一区二区精品久久久 | 狂野欧美激情性bbbbbb| 黄色一级大片看看| 欧美精品av麻豆av| 欧美在线黄色| 人人妻人人澡人人看| 激情视频va一区二区三区| 伊人亚洲综合成人网| 一本久久精品| 色94色欧美一区二区| 国产精品女同一区二区软件| 一区福利在线观看| 亚洲av男天堂| 丰满饥渴人妻一区二区三| 国产成人精品无人区| 久久精品国产综合久久久| videossex国产| 老司机影院成人| 日韩,欧美,国产一区二区三区| 日本wwww免费看| 丝袜在线中文字幕| 日本免费在线观看一区| 卡戴珊不雅视频在线播放| 国产又色又爽无遮挡免| av网站在线播放免费| 欧美成人午夜免费资源| 汤姆久久久久久久影院中文字幕| 在现免费观看毛片| 久久女婷五月综合色啪小说| xxxhd国产人妻xxx| 1024香蕉在线观看| 国产精品亚洲av一区麻豆 | 久久精品久久久久久久性| 国产精品一区二区在线观看99| 亚洲 欧美一区二区三区| 欧美激情 高清一区二区三区| 高清av免费在线| 黄色视频在线播放观看不卡| 最近中文字幕2019免费版| 亚洲色图综合在线观看| 另类亚洲欧美激情| 免费久久久久久久精品成人欧美视频| 在线观看人妻少妇| 少妇人妻久久综合中文| 中文字幕亚洲精品专区| 大香蕉久久成人网| 亚洲av免费高清在线观看| 香蕉丝袜av| 天天躁日日躁夜夜躁夜夜| 黄色一级大片看看| 亚洲精品国产色婷婷电影| 两个人免费观看高清视频| 欧美最新免费一区二区三区| 男人操女人黄网站| 欧美人与性动交α欧美软件| 亚洲精品一二三| 久久精品国产自在天天线| 欧美日韩亚洲国产一区二区在线观看 | 亚洲精品aⅴ在线观看| 啦啦啦在线免费观看视频4| 亚洲国产精品999| 多毛熟女@视频| 男人添女人高潮全过程视频| 成人国产av品久久久| 一级毛片黄色毛片免费观看视频| 校园人妻丝袜中文字幕| 欧美黄色片欧美黄色片| www.熟女人妻精品国产| 国产精品香港三级国产av潘金莲 | 国产精品久久久久久久久免| 国产精品 国内视频| 日本欧美国产在线视频| 叶爱在线成人免费视频播放| 少妇猛男粗大的猛烈进出视频| 国产在线视频一区二区| 中文字幕最新亚洲高清| av视频免费观看在线观看| 国产精品欧美亚洲77777| 国产淫语在线视频| 国产男人的电影天堂91| 在线观看人妻少妇| 成年女人毛片免费观看观看9 | 亚洲欧美日韩另类电影网站| 久久人妻熟女aⅴ| 午夜91福利影院| 久久久国产精品麻豆| 日日爽夜夜爽网站| 99国产精品免费福利视频| 久久久久久久精品精品| 看免费成人av毛片| 日本爱情动作片www.在线观看| 熟女av电影| 黄片播放在线免费| 捣出白浆h1v1| 免费观看无遮挡的男女| 亚洲中文av在线| 亚洲成人手机| 国产高清不卡午夜福利| 久久精品国产综合久久久| 欧美日韩一区二区视频在线观看视频在线| 春色校园在线视频观看| 一级毛片黄色毛片免费观看视频| 午夜91福利影院| 国产熟女欧美一区二区| 高清欧美精品videossex| 天堂中文最新版在线下载| a级毛片黄视频| 成人毛片60女人毛片免费| 亚洲欧美中文字幕日韩二区| 久久久久久久久久久久大奶| 国产黄色视频一区二区在线观看| 日产精品乱码卡一卡2卡三| 免费看av在线观看网站| 成人黄色视频免费在线看| 18禁观看日本| av免费在线看不卡| 精品亚洲成国产av| 亚洲国产av新网站| 久久久a久久爽久久v久久| 99热网站在线观看| 国产精品久久久久久精品古装| 丝袜人妻中文字幕| 如何舔出高潮| 亚洲综合色惰| 丝袜喷水一区| 午夜久久久在线观看| 久久av网站| 最近中文字幕高清免费大全6| 国产一区二区激情短视频 | 另类精品久久| 久久久久精品久久久久真实原创| 久久精品国产鲁丝片午夜精品| 菩萨蛮人人尽说江南好唐韦庄| 久久精品国产a三级三级三级| 亚洲精品乱久久久久久| 精品人妻在线不人妻| 高清av免费在线| 黄片小视频在线播放| 国产免费视频播放在线视频| 99国产综合亚洲精品| 老司机亚洲免费影院| 亚洲av中文av极速乱| 老汉色∧v一级毛片| 亚洲欧美成人综合另类久久久| 亚洲欧美色中文字幕在线| √禁漫天堂资源中文www| 国产毛片在线视频| 久久精品久久精品一区二区三区| 久久国产精品大桥未久av| 亚洲国产精品成人久久小说| 国产极品天堂在线| 久久久久久久大尺度免费视频| 精品国产一区二区久久| 免费黄频网站在线观看国产| 欧美日韩亚洲高清精品| 91国产中文字幕| 国产深夜福利视频在线观看| 成年女人毛片免费观看观看9 | 亚洲国产精品999| 少妇猛男粗大的猛烈进出视频| 天堂中文最新版在线下载| 一二三四在线观看免费中文在|