楊冰彬 喬海明 劉治國
摘 ?要:通過鈾在含礦目的層西山窯組碎屑巖中各粒級的配分比例、α徑跡蝕刻、電子探針,鈾的價態(tài)和含氧系數(shù)等多種測試方法,對十紅灘鈾礦床北礦帶鈾的賦存狀態(tài)進(jìn)行了系統(tǒng)研究。發(fā)現(xiàn)北礦帶礦石中60.93%~87.45%的鈾賦存在粒徑小于0.05 mm的填隙物中,α徑跡蝕刻顯示主要呈團(tuán)塊狀、(弱)聚集狀及星點(diǎn)狀分布,鈾的賦存狀態(tài)主要為瀝青鈾礦、鈾石和鈾鈦氧化物(含鈾鈦氧化物),礦石的U6+/U4+平均2.15,含氧系數(shù)平均2.58。通過本次對吐哈盆地十紅灘鈾礦床北礦帶鈾的賦存狀態(tài)研究,認(rèn)為對北礦帶開展地浸選冶工藝具有借鑒意義。
關(guān)鍵詞:十紅灘;鈾的賦存狀態(tài);α徑跡蝕刻;電子探針;地浸開采
對鈾的賦存狀態(tài)更詳細(xì)的認(rèn)識不僅有利于完善含鈾礦物的沉淀和富集規(guī)律,而且對于改進(jìn)地浸液配比,加深對礦石形成過程的了解具重要的科學(xué)及經(jīng)濟(jì)意義[1]。十紅灘礦床是我國典型的層間氧化帶砂巖型鈾礦床,具有成礦層位多、品位高、儲量大的特點(diǎn),礦石疏松,具備良好的地浸條件[2,3]。該礦床以鷹嘴崖斷裂為界,分為南、中、北3個礦帶[4]。目前在十紅灘礦床南礦帶地浸試驗(yàn)取得成功,且進(jìn)入工業(yè)開采階段。鑒于北礦帶地浸試驗(yàn)?zāi)壳疤幱诔醪皆囼?yàn)階段,本文在前人以水文地質(zhì)為重點(diǎn)研究的基礎(chǔ)上[3],選擇以北礦帶鈾的賦存狀態(tài)為研究對象,通過鈾在各粒級的配分測試、α?xí)r刻徑跡實(shí)驗(yàn)、電子探針測試、鈾的價態(tài)和含氧系數(shù)測定等方法,系統(tǒng)研究北礦帶目的層鈾的賦存狀態(tài)及其影響因素,查明鈾存在形式,為礦床成因解釋和砂巖型鈾礦地浸提供理論支持。
1 ?區(qū)域地質(zhì)背景
十紅灘鈾礦床位于我國新疆東部吐哈盆地西南緣的艾丁斜坡帶上[4]。該礦床劃分為南、中、北3個鈾礦帶(圖1),南帶位于十紅灘隆起東西兩翼,北帶位于十紅灘鷹嘴崖斷裂北側(cè),中帶位于南北帶之間[5]。含礦主巖分別為中侏羅統(tǒng)西山窯組(J2x)第一、三巖性段的辮狀河流相砂體,屬潮濕環(huán)境下的含煤碎屑巖建造,砂體主要為粗、中、細(xì)粒長石巖屑砂巖,部分為巖屑砂礫巖或礫巖[6]。層間氧化帶控制著十紅灘鈾礦床的形成和鈾礦床的分布范圍,沿著承壓含水層發(fā)育。走向斷續(xù)延伸上百公里,傾向延伸長度為500~5 000 m,埋深為32~264 m[7]。
2 ?樣品采集與分析測試
本次研究共采集礦石樣及圍巖樣19件,均采自北礦帶目的層西山窯組,巖性以灰色、褐黃色細(xì)砂巖、中砂巖為主(表1)。鈾在各粒級的配分、α徑跡蝕刻和鈾的價態(tài)和含氧系數(shù)分析實(shí)驗(yàn)均在核工業(yè)二〇三研究所分析測試中心完成,電子探針測試和背散色圖照相在核工業(yè)北京地質(zhì)研究院鈾資源勘查與評價技術(shù)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室完成。
3 ?實(shí)驗(yàn)分析測試結(jié)果
3.1 ?α徑跡蝕刻
α徑跡蝕刻表明,北礦帶鈾礦物及含鈾礦物主要分布于有機(jī)質(zhì)及粘土礦物中及邊緣,α徑跡呈弱團(tuán)塊狀及星點(diǎn)狀(圖2-a,d),或是分布于黃鐵礦邊緣,α徑跡呈聚集狀、弱聚集狀(圖3-a,d)。
3.2 ?鈾在各粒級的配分
本次鈾在各粒級分配實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示(表2),北帶礦石60.93%~87.45%的鈾存在于粒徑小于0.05 mm的填隙物中,與南礦帶粒級配分結(jié)果(69.40%)非常相近。鈾含量為0.001%~0.01%的異常樣,存在于填隙物中鈾占36.85%~70.48%;鈾含量小于0.001%圍巖樣,存在于填隙物中鈾僅占7.64%~16.4%,證明礦石中大部分鈾為后生作用形成的,屬于易浸出鈾。
3.3 ?電子探針
電子探針分析數(shù)據(jù)指示出研究區(qū)鈾礦物主要有3種形式(表3),分別是瀝青鈾礦、鈾石和鈾的鈦氧化物(含鈾鈦鐵氧化物)。
3.3.1 ?瀝青鈾礦
其中UO2含量為66.03%~87.25%,SiO2含量0.24%~4.17%,TiO2含量0.01%~11.23%,P2O5含量0.02%~0.1%,CaO含量較高,為0.95%~11.95%,各元素質(zhì)量總和為88.31%~99.5%。
3.3.2 ?鈾石
其中UO2含量為48.5%~74.18%,SiO2含量5.56%~16.90%,TiO含量0.11%~15.89%,P2O5含量2.65%~6.99%,CaO含量較高,為2.77%~11.50%。各種元素質(zhì)量總和為83.96%~93.82%。
3.3.3 ?鈾的鈦氧化物(含鈾鈦鐵氧化物)
本次研究發(fā)現(xiàn)鈾的鈦氧化物和含鈾鈦鐵氧化物占較大比例,以UO2含量25%為限,分為鈾的鈦氧化物和含鈾鈦鐵氧化物,其中鈾的鈦氧化物中UO2含量25.13%~73.72%,TiO2含量9.39%~46.33%,F(xiàn)eO含量0.40%~11.20%,CaO含量1.57%~4.07%。含鈾鈦鐵氧化物中UO2含量5.7%~14.04%,TiO2含量61.42%~76.72%,F(xiàn)eO含量1.18%~5.66%,CaO含量0.67%~1.13%。
3.4 ?鈾的價態(tài)和含氧系數(shù)
鈾的價態(tài)和含氧系數(shù)數(shù)據(jù)顯示(表4)1,北礦帶礦石的U6+/U4+為0.37~5.39,平均2.15,即U6+/U4+>1,U6+占13.5%~84.4%,平均58.9%,即比例超過50%。含氧系數(shù)2.13~2.84,平均2.58。圍巖U6+/U4+為均0.67,U6+占14.7%~53.2%,平均37.4%,含氧系數(shù)2.14~2.52,平均2.36。
4 ?討論
十紅灘礦床北帶礦石中60.93%~87.45%的鈾存在于粒徑小于0.05 mm的填隙物中,證明礦石中大部分鈾為后生作用形成的,屬于易浸出鈾。此外,對北礦帶鈾異常進(jìn)行了試驗(yàn),發(fā)現(xiàn)鈾含量在0.01%~0.005%吸附態(tài)鈾所占份額為26.30%,可溶態(tài)鈾所占份額為76.01%,也與南礦帶非常相近;鈾含量小于0.005%圍巖中,吸附態(tài)鈾所占份額僅為7.42%,但可溶態(tài)卻高達(dá)43.61%,這部分資源量規(guī)模很大,認(rèn)為對于提高地浸開采效率具重要意義。
α徑跡蝕刻實(shí)驗(yàn)和電子探針測試表明,鈾礦物及含鈾礦物主要分布于有機(jī)質(zhì)或粘土礦物中及邊緣,多呈弱團(tuán)塊狀及星點(diǎn)狀,或分布于黃鐵礦邊緣,呈聚集狀、弱聚集狀。鈾礦物主要有3種形式,分別是瀝青鈾礦、鈾石和(含)鈾鈦氧化物(表3),在背散射圖像下亮度表現(xiàn)為:瀝青鈾礦>鈾石>鈾鈦氧化物 (圖4,5,6)。瀝青鈾礦是砂巖型鈾礦中易浸出的礦物類型,也是十紅灘鈾礦床北礦帶鈾的主要礦物賦存狀態(tài)[8]。在掃描電鏡照片中,瀝青鈾礦分別位于草莓狀黃鐵礦、膠狀黃鐵礦、鈦鐵磁鐵礦、有機(jī)質(zhì)周圍或者綠泥石(黑云母假象)的節(jié)理中(圖4-a,f),瀝青鈾礦的形成與其吸附性有巨大關(guān)聯(lián)。然而,瀝青鈾礦中CaO含量(0.95%~11.95%)較高(表3),應(yīng)與地下水中鈾酰碳酸絡(luò)離子離解時碳酸巖沉淀有關(guān),那么北礦帶可能不利于采用酸法地浸[3、9]。
鈾石是十紅灘鈾礦床中僅次于瀝青鈾礦的鈾礦物,所測含鈾礦物大約三分之一為鈾石(表3)。背散射圖像下發(fā)現(xiàn),其分布與瀝青鈾礦非常相近,分別位于鈦鐵磁鐵礦周圍,或與膠狀黃鐵礦、碳酸鹽礦物共生,還有位于粘土礦物(黑云母假象)的節(jié)理中(圖5-a,d),總體表現(xiàn)為后生作用成因類型,為地浸開采有利的礦物形式。
鈾的鈦氧化物和含鈾鈦鐵氧化物也占有較大比例,在掃描電鏡照片中,這類鈾礦物主要位于粘土礦物中、鈦鐵礦周邊(圖6-a~d),多見于綠泥石的節(jié)理中(圖6-a,b),其次呈環(huán)邊狀位于鈦鐵礦周圍(見圖6-c,d)。筆者認(rèn)為這應(yīng)該是綠泥石水解過程中析出鈦的氧化物,作為吸附劑吸附了滲入地下水中的鈾,為鈾的富集成礦發(fā)揮了預(yù)富集作用。
不同產(chǎn)狀及不同溫度條件下形成的的鈾簡單氧化物具不同的含氧系數(shù),對于地浸開采來說,六價鈾占得比例越高、含氧系數(shù)越大,對氧化劑的消耗愈少,開采效率愈高[10]。北礦帶礦石的U6+/U4+為0.37~5.39,平均2.15,U6+占13.5%~84.4%,平均58.9%,即比例超過50%,含氧系數(shù)2.13~2.84,平均2.58;圍巖U6+/U4+平均0.67,U6+占14.7%~53.2%,平均37.4%,含氧系數(shù)2.14~2.52,平均2.36(表4)。對于圍巖礦石具較高的U6+含量和含氧系數(shù),但與南礦帶相比,六價鈾占得比例和含氧系數(shù)明顯減小,因此礦石中的鈾相對于圍巖較易浸出,但弱于南礦帶。在地浸過程中,可能需使用更多的氧化劑。
5 ?結(jié)論
(1) 鈾礦石及圍巖的粒度配分研究表明,北帶礦石中60.93%~87.45%的鈾賦存在粒徑小于0.05 mm的填隙物中,證明礦石中大部分鈾屬于易浸出鈾,這對于提高地浸資源量非常有利。
(2) α徑跡蝕刻表明,北礦帶鈾礦物及含鈾礦物主要分布于黃鐵礦、有機(jī)質(zhì)及粘土礦物縫隙中及邊緣,呈團(tuán)塊狀、(弱)聚集狀及星點(diǎn)狀分布。
(3) 電子探針測試發(fā)現(xiàn),北礦帶鈾礦物主要有3種形式,分別是瀝青鈾礦、鈾石和鈾鈦氧化物(含鈾鈦鐵氧化物),大多數(shù)鈾礦物對地浸開采有利。
(4) 北礦帶礦石的U6+/U4+平均2.15,含氧系數(shù)平均2.58,利于地浸。與南礦帶相比較,六價鈾占得比例和含氧系數(shù)有所減小,在地浸過程中,需耗用更多的氧化劑。
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Study on the Occurrence State of Uranium in the Northern Ore Belt of the Shihongtan Uranium Deposit in the Tuha Basin,And its Impact on the In-Situ Mining
Yang Binbing1,Qiao Haiming1,Liu Zhiguo1,Zhang Xin2
(1.No.203 Institute of Nuclear Industry, Xianyang,Shaanxi,712000,China;2.Key Laboratory of Nuclear Resources and Environment,East China University of Technology,Ministry of Education,Nanchang,Jiangxi,330013,China)
Abstract:In this paper,the occurrence of uranium in the northern ore belt of the Shihongtan uranium deposit and its uranium valence state were studied by means of uranium partitioning, α-track etching,electron probe and chemical analysis.It is found that 60.93%~87.45% of the uranium in the ore belt is found in the interstitial with a particle size of less than 0.05mm.The uranium is mainly composed of asphalt uranium, uranium and uranium titanium oxide (including uranium titanium oxide),α track etching shows that the star-point dispersion is scattered and weakly aggregated.The average of U6+/U4+ is 2.15,and the oxygen coefficient,with an average of 2.58,which is beneficial to in--situ mining.This study has reference significance for the study of uranium ore-forming mechanism in the northern ore belt of the Shihongtan uranium deposit in the Tuha Basin and the experimental technology of the leaching mining.
Key words:Shihongtan;Occurrence of uranium;α track etching;Electron probe;In-situ leaching mining