水中典型溴系阻燃劑的降解與測(cè)定方法

范榮桂，魏來，張澤偉，楊奇麗

(遼寧工程技術(shù)大學(xué) 環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院，遼寧 阜新 123000 )

由于塑料制品產(chǎn)量的增加以及對(duì)安全性重視程度的提高，阻燃材料應(yīng)用廣泛，2009年其用量已達(dá)120萬t/a[1]。溴系阻燃劑因效能好及價(jià)格優(yōu)勢(shì)[2-4]，其使用降低了20%的火災(zāi)死亡率[5]，普遍應(yīng)用于塑料、電器設(shè)備中。但水環(huán)境和生物樣品中頻繁被檢測(cè)出溴系阻燃劑[6-7]，其通過水生動(dòng)物累積，依靠食物鏈匯入人體，其富集將影響人體甲狀腺激素的水平，進(jìn)而對(duì)中樞神經(jīng)、生殖、免疫等系統(tǒng)也會(huì)造成傷害[8]。水環(huán)境中3種常見溴系阻燃劑：多溴聯(lián)苯醚、四溴雙酚A和六溴環(huán)十二烷。本文綜述了常見溴系阻燃劑的分布特征與危害，降解及檢測(cè)技術(shù)，旨在促進(jìn)水環(huán)境中溴系阻燃劑的監(jiān)測(cè)、控制與管理。

1 水中溴系阻燃劑的分布特征及其危害

2009年5月，多種溴系阻燃劑被列入危險(xiǎn)名錄(《斯德哥爾摩公約》)中，溴系阻燃劑的發(fā)展因而受到了較大影響，但目前仍沒有適合的替代品，在短時(shí)間內(nèi)溴系阻燃劑的污染問題依舊會(huì)持續(xù)。

1.1 多溴聯(lián)苯醚

1.1.1 水體中多溴聯(lián)苯醚分布特征 1979年，在美國(guó)的一個(gè)多溴聯(lián)苯醚生產(chǎn)工廠附近的土壤中首次檢出BDE-209[9]。隨著多溴聯(lián)苯醚的應(yīng)用場(chǎng)景增多，目前許多環(huán)境介質(zhì)和生物體中都可被檢測(cè)到，包括大氣、水體、魚類、人體的血液與乳汁等[10-11]。通常PBDEs在水中的含量處于較低水平,其溶解度與溴的含量有關(guān)，高溴代聯(lián)苯醚溶解度更低，相反，辛醇水分配系數(shù)隨溴含量的增加而增加，所以低溴代聯(lián)苯醚因水溶性更高導(dǎo)致其污染性更強(qiáng)。

大氣中的PBDEs可以通過濕沉降遷移到水體或土壤中，土壤中PBDEs再通過徑流方式匯入水體中。水體中BDE-47和BDE-99共占了總量的90%以上。北美安大略湖表層水中PBDEs處于4～13 pg/L水平，其中北極、波羅海水中、哥倫比亞和加利福尼亞北部的水生生物體內(nèi)都發(fā)現(xiàn)了多溴聯(lián)苯醚，且濃度沿回歸線方向增加[12]。王森等[13]匯總了中國(guó)多地水體中PBDEs的污染狀況，結(jié)果表明中國(guó)香港地區(qū)PBDEs含量較低；由于十溴聯(lián)苯醚的大量使用，沿海城市(如珠海)水體中PBDEs含量達(dá)76～5 693 pg/L；廣東的清遠(yuǎn)和浙江的豐江，因其大量電子垃圾拆解，其表層水體中PBDEs含量均高于其他地區(qū)水體。同時(shí)也有研究表明PBDEs的含量變化呈季節(jié)變化特征，中國(guó)東海表層海水PBDEs總含量在冬季(2.9～5.5 ng/L)高于夏季(0.7～1.5 ng/L)[14]。此外水中懸浮顆粒物是高溴代聯(lián)苯醚的重要載體，BDE-209在懸浮顆粒物中的濃度要比沉積物高出一個(gè)數(shù)量級(jí)。

1.1.2 多溴聯(lián)苯醚的生物毒性 PBDEs因其化學(xué)結(jié)構(gòu)與多氯聯(lián)苯、滴滴涕較為相似，在多溴聯(lián)苯醚暴露下會(huì)引起人體或動(dòng)物慢性中毒，同時(shí)作為一種潛在的內(nèi)分泌干擾物，對(duì)神經(jīng)、免疫等系統(tǒng)以及肝臟等器官均表現(xiàn)出一定毒性效應(yīng)[15]。另外，部分同系物尤其對(duì)動(dòng)物幼體影響更為嚴(yán)重，造成不可逆轉(zhuǎn)的神經(jīng)傷害[16]，通過影響認(rèn)知行為進(jìn)而導(dǎo)致其記憶紊亂。

1.2 四溴雙酚A

1.2.1 四溴雙酚A的分布特征 四溴雙酚A是產(chǎn)量和使用量最大的溴系阻燃劑，據(jù)統(tǒng)計(jì)，2001年，60%的溴系阻燃劑市場(chǎng)產(chǎn)品是四溴雙酚A；在亞洲占比更大，達(dá)到76%左右；到了2005年，TBBPA的產(chǎn)量達(dá)18萬t/a。因四溴雙酚A在水中表現(xiàn)為微溶，因而通常水體檢測(cè)中基本不會(huì)發(fā)現(xiàn)殘留，而有學(xué)者在材質(zhì)為聚乙烯的塑料杯中，檢測(cè)灌裝的飲用水中含有一定量的TBBPA。TBBPA可通過各種途徑匯入海水，Gong等[17]在海水中檢測(cè)到TBBPA的濃度最高為1.8 μg/L，多種海洋生物中最高檢出濃度為207.3 ng/g·lw(脂質(zhì)重量)；在日本一個(gè)污水處理廠水中發(fā)現(xiàn)TBBPA殘留，其含量最高為20.4 ng/L。國(guó)內(nèi)環(huán)渤海地區(qū)的海水中檢測(cè)其含量高達(dá)39～673 ng/L[18]；中國(guó)長(zhǎng)江中下游湖泊巢湖中也檢測(cè)到TBBPA，其濃度最高為4.77 g/L[19]。

1.2.2 四溴雙酚A的生物毒性 四溴雙酚A在油脂中具有較高溶解性，但不具有急性毒性，所以四溴雙酚A對(duì)水生生物以及哺乳動(dòng)物有潛在毒性威脅，主要影響對(duì)肝細(xì)胞及肝臟組織的損傷[8]。

1.3 六溴環(huán)十二烷

1.3.1 六溴環(huán)十二烷的分布特征 HBCDs曾是使用最廣泛的一種添加型的環(huán)烷烴類溴系阻燃劑，主要應(yīng)用在聚苯乙烯泡沫材料、電器設(shè)備、家具、汽車內(nèi)飾或座墊中，環(huán)境保護(hù)部公告指出，自2016年12月26日起，禁止HBCDs的生產(chǎn)、使用和進(jìn)口。

目前，水體中六溴環(huán)十二烷的污染情況的報(bào)道文獻(xiàn)相對(duì)較少。有學(xué)者對(duì)英國(guó)9個(gè)湖泊進(jìn)行檢測(cè)，表明水體中HBCDs含量較低，其變化范圍在80～270 pg/L，且含量隨季節(jié)的變化不明顯。Tanabe等[20]調(diào)查發(fā)現(xiàn)，海水中HBCDs的含量正在逐年增加，日本和中國(guó)南部海岸海洋哺乳動(dòng)物中HBCDs的含量已超過PBDEs。有學(xué)者對(duì)中國(guó)七大河流中HBCDs的含量進(jìn)行了檢測(cè)，其含量在1.8～18.3 ng/cm2范圍內(nèi)，與其他國(guó)家水體中HBCDs的含量數(shù)量級(jí)相比，中國(guó)水體中HBCDs屬于較低水平。同時(shí)，污水處理廠也是HBCDs進(jìn)入環(huán)境中的一個(gè)釋放源[21]，如在捷克污水處理廠的調(diào)查中發(fā)現(xiàn)[22]，淤泥中HBCDs含量最高可達(dá)2.6 mg/kg(干重)。

1.3.2 六溴環(huán)十二烷的生物毒性 關(guān)于六溴環(huán)十二烷的毒性研究文獻(xiàn)也較少，從現(xiàn)有水平來看，六溴環(huán)十二烷的急性毒性很弱，但具有慢性的肝臟、神經(jīng)及內(nèi)分泌系統(tǒng)毒性，其3種主要異構(gòu)體中，細(xì)胞毒性排序?yàn)椋害?HBCDs>β-HBCDs>α-HBCDs。

2 水中溴系阻燃劑降解方法進(jìn)展

通常自然水體中溴系阻燃劑含量較低，PBDEs在自然水體中一般通過光和生物途徑降解，表層水體依靠光降解，較深水體則依靠微生物降解；HBCDs在自然水體中主要依靠微生物降解，且厭氧條件下降解效果更好；在光照條件下TBBPA可發(fā)生脫溴降解，降解產(chǎn)物包括三溴雙酚A、二溴雙酚A、溴代雙酚A和雙酚A。目前關(guān)于溴系阻燃劑的降解的方法包括物理法、化學(xué)法和生物法等[5]。生物法更適合大面積低濃度水體的處理，物理法和化學(xué)法則適用于高濃度小面積水體污染的治理。

2.1 生物降解法處理水中溴系阻燃劑

生物降解法是通過微生物的代謝作用來去除水中溴系阻燃劑的一種降解技術(shù)。由于其低廉的運(yùn)行成本，已成為水體中常用的污染物降解技術(shù)。

Robrock等[23]采用不同菌種降解不同溴原子數(shù)的PBDEs，研究表明PBDEs均可以發(fā)生降解，其方式為逐級(jí)脫溴產(chǎn)生低溴代聯(lián)苯醚；王婷等[24]對(duì)十溴聯(lián)苯醚(BDE-209)在好氧條件下進(jìn)行脫溴降解的研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)復(fù)合菌能對(duì)BDE-209有很好的降解性能，產(chǎn)物為酚類有機(jī)物，最高脫溴量可以達(dá)到1.18 mg/(L·d)，脫溴率在14.16%以上。

Davis等[25]在研究地表水沉積物中HBCDs的好氧降解和厭氧降解時(shí)發(fā)現(xiàn)，厭氧條件下HBCDs的降解速率高于好氧條件，厭氧條件下的半衰期為1 d；Gerecke等[26]研究在不同的環(huán)境條件下活性污泥對(duì)于HBCDs的降解影響因素，發(fā)現(xiàn)水體環(huán)境降解難度較大，土壤沉積物環(huán)境更適合HBCDs的降解。

Chang等[27]對(duì)四溴雙酚A在河流沉積物中的好氧和厭氧降解性能進(jìn)行了研究，結(jié)果表明四溴雙酚A降解的最終產(chǎn)物為雙酚A(BPA)。在好氧環(huán)境中，短小芽孢桿菌和赤紅球菌為主力菌種，降解速率常數(shù)為0.053～0.077 d-1，半衰期為0.9～13.1 d，而在厭氧環(huán)境中，硫酸鹽還原菌為主力菌種，降解速率常數(shù)為0.042 d-1，半衰期為16.6 d。研究還發(fā)現(xiàn)腐植酸和鼠李糖脂可促進(jìn)降解，而醋酸鹽和丙酮酸鹽則抑制降解。

微生物降解水體中溴系阻燃劑具有成本低廉，作用廣的優(yōu)勢(shì)，但也存在微生物培育時(shí)間長(zhǎng)，影響因素較多的劣勢(shì)，目前微生物對(duì)于水體中溴系阻燃劑的降解研究仍然較少，微生物法作為大范圍水體污染降解處理的一種可行手段，其降解機(jī)理與降解條件的研究仍需進(jìn)一步開展。

2.2 水中溴系阻燃劑的其它降解方法

近年來，水體中溴系阻燃劑降解的其他方法也有研究。如熱處理法、光降解法、化學(xué)氧化法、化學(xué)還原法、高級(jí)氧化法等。

Nose等[28]采用了水熱處理方式降解BDE-209，結(jié)果表明，當(dāng)體系溫度為300 ℃、反應(yīng)時(shí)間為10 min時(shí)，降解率可達(dá)到99%；方磊等[29]對(duì)正己烷中五溴聯(lián)苯醚(BDE-85)的紫外光解進(jìn)行了研究，研究發(fā)現(xiàn)，紫外光降解五溴聯(lián)苯醚符合一級(jí)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)，反應(yīng)原理以還原脫溴為主；明磊強(qiáng)等[30]應(yīng)用零價(jià)鐵還原作用降解水中的PBDEs，結(jié)果表明較高的初始濃度、酸性條件、溫度及較小粒徑的零價(jià)鐵可以顯著提高還原脫溴過程的進(jìn)行；Zhang等[31]研究了臭氧對(duì)四溴雙酚A的氧化作用，結(jié)果表明，在pH值為9、TBBPA初始濃度為50 mg/L、臭氧投加量為52.3 mg/h時(shí)，反應(yīng)25 min的TBBPA去除率可以達(dá)到99.3%。

熱處理方法過程簡(jiǎn)單，但處理過程中可能會(huì)產(chǎn)生有毒物質(zhì)，如溴化氫、二噁英等；光降解過程為逐級(jí)脫溴，降解效果明顯，對(duì)典型溴系阻燃劑都能很好的應(yīng)用，但大范圍水體降解能源消耗巨大；化學(xué)還原降解法最常用的物質(zhì)就是零價(jià)鐵，無能源消耗，降解效果令人滿意，但仍存在反應(yīng)中結(jié)塊或者溝流的問題；化學(xué)氧化法針對(duì)TBBPA的治理效果很好，氧化劑的選擇則變得比較關(guān)鍵，如臭氧氧化會(huì)產(chǎn)生致癌性的溴酸鹽，相比之下，高錳酸鉀更為適合作氧化劑。高級(jí)氧化法中如Na2SO3/UV近年來作為一種新興技術(shù)逐漸成為研究熱點(diǎn)，現(xiàn)已經(jīng)成功應(yīng)用在多種鹵代有機(jī)物的降解處理。

3 溴系阻燃劑的檢測(cè)方法

目前，環(huán)境介質(zhì)中POPs的檢測(cè)主流技術(shù)為色譜法，溴系阻燃劑屬于新型POPs，目前針對(duì)溴系阻燃劑仍沒有統(tǒng)一的測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)[32]。除TBBPA和HBCDs外，多溴聯(lián)苯醚因其同系物眾多，結(jié)構(gòu)相似，同時(shí)由于分析儀器和標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的局限性，對(duì)分離檢測(cè)造成了極大的干擾。目前很多學(xué)者對(duì)于多溴聯(lián)苯醚、四溴雙酚A和六溴環(huán)十二烷的測(cè)定方法已有一定共識(shí)，但因前處理的手段差異，導(dǎo)致了測(cè)定精度與回收率的差異。

3.1 多溴聯(lián)苯醚的測(cè)定

3.1.1 檢測(cè)儀器 PBDEs的檢測(cè)在近5年來取得了較大的發(fā)展，儀器的檢測(cè)精度已經(jīng)達(dá)到ng級(jí)別，甚至更低。用于測(cè)定PBDEs的儀器較多，如高效液相色譜法(HPLC)、氣相色譜-電子轟擊源質(zhì)譜法(GC-EI-MS)、氣相色譜-負(fù)化學(xué)電離源質(zhì)譜法(GC-NCI-MS)、氣相色譜-三重四極桿串聯(lián)質(zhì)譜法(GC-MS-MS)、氣相色譜電子捕獲檢測(cè)法(GC-ECD)、氣相色譜高分辨質(zhì)譜檢測(cè)法(GC-HRMS)。

3.1.2 提取方法 水樣中PBDEs的提取方式形式多樣，包括液液萃取、分散液相微萃取法(DLLME)、固相萃取法(SPE)和攪拌子吸附萃取法(SBSE)等[33]，不同提取方式回收率差異較大。

楊芳[34]選用液液萃取方法測(cè)定PBDEs，以氣相色譜-質(zhì)譜測(cè)定，多種PBDEs組分線性良好，相關(guān)系數(shù)R2均>0.99，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(n=6)為1.5%～5.6%，檢出限最低為0.1 μg/L。BDE-3和BDE-209平均加標(biāo)回收率分別為84.3%和93.2%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為3.6%和10.1%。

劉芃巖等[35]采用分散液相微萃取法提取，以氯苯為萃取劑，乙腈為分散劑，混勻后注入水樣中，離心后取下層有機(jī)相氮?dú)獯蹈蓚錅y(cè)，使用氣相色譜-質(zhì)譜分析。在2.0～250 μg/L濃度范圍下有良好的線性關(guān)系，R2為0.998 2～0.999 9，檢出限為0.2～4.9 μg/L(S/N=3)，樣品回收率為71.4%～110.8%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.99%～11.84%(n=3)。

張付海等[36]采用固相萃取法測(cè)定8種多溴聯(lián)苯醚，以氣相色譜/三重四極桿串聯(lián)質(zhì)譜法測(cè)定，在0.1～50 ng/mL濃度范圍內(nèi)線性良好，R2均>0.999 7。方法回收率在49%～110%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差在1.4%～6.0%之間;由宗政等[37]同樣采用該法測(cè)定13種PBDEs，平均添加回收率在67.9%～121.5%的范圍內(nèi)，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.5%～12.3%。

對(duì)比幾種提取方法以及測(cè)定儀器精密度可見，測(cè)定水中PBDEs的回收率以液液萃取法最佳，分散液相微萃取法次之，固相萃取法最不穩(wěn)定，線性關(guān)系在一定范圍內(nèi)均表現(xiàn)良好，測(cè)定儀器的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差基本無區(qū)別。

3.2 四溴雙酚A(TBBPA)的測(cè)定

3.2.1 檢測(cè)儀器 用于四溴雙酚A的檢測(cè)儀器[38]可選擇氣相色譜-質(zhì)譜(GC-MS)、高效液相色譜-質(zhì)譜(HPLC-MS)、高效液相色譜-紫外檢測(cè)(HPLC-UV)，檢測(cè)此類物質(zhì)還包括毛細(xì)管電泳法，單掃示波極譜法等?？紤]到儀器的普適性，現(xiàn)階段檢測(cè)方法仍以氣相色譜和高效液相色譜為主。

3.2.2 提取方法 水樣中的提取方法包括索氏提取、液液萃取、固相萃取、固相微萃取、分散液相萃取,此外還包括超聲提取等[39]。

張琳等[40]采用液液萃取方法測(cè)定環(huán)渤海區(qū)域水樣中TBBPA，標(biāo)準(zhǔn)曲線相關(guān)系數(shù)為0.996 8，方法檢出限為1.2 ng/L，回收率為82.63%～95.08%；丁潔等[41]采用固相萃取法，以液相色譜-質(zhì)譜法測(cè)定污水處理廠水樣中雙酚A和四溴雙酚A等化合物，在1～100 μg/L范圍內(nèi)，線性關(guān)系良好，方法檢測(cè)限為2.0～20 ng/L，加標(biāo)回收率64.3% ～118.0%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差小于7.1%；李峰麗等[42]采用分散液相微萃取測(cè)定水樣中四溴雙酚A的含量，采用氣相色譜-質(zhì)譜方法測(cè)定，線性范圍在0.5～100 μg/L內(nèi)，檢出限0.1 μg/L，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差5.4%(n=5)，加標(biāo)回收率53.5%～89.4%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差3.8%～7.6%。

通過比較3種常見的水中四溴雙酚A的提取與測(cè)定方法，可以看出液液萃取方法的回收率最佳，分散液相微萃取也可達(dá)到令人滿意的效果，測(cè)定儀器多采用液相/氣相色譜聯(lián)合質(zhì)譜檢測(cè)。

3.3 六溴環(huán)十二烷的測(cè)定

3.3.1 檢測(cè)儀器 HBCDs在環(huán)境樣品中的分析檢測(cè)屬于復(fù)雜基質(zhì)中痕量組分的分析檢測(cè)技術(shù)，檢測(cè)儀器包括高效液相-質(zhì)譜(HPLC-MS)、超高效液相-質(zhì)譜(ULC-MS)、液相二級(jí)質(zhì)譜(LC-MS-MS)、超高效二級(jí)質(zhì)譜(UPLC-MS-MS)、氣相色譜-質(zhì)譜法(GC-MS)等。

3.3.2 提取方法 環(huán)境樣品中六溴環(huán)十二烷測(cè)定的前處理方法有液-液萃取、索氏提取法、固相微萃取、攪拌萃取、液相微萃取以及分散液相微萃取等。

張文錦等[43]采用固相萃取法測(cè)定水體中的六溴環(huán)十二烷，選用氣相色譜-質(zhì)譜法檢測(cè)，加標(biāo)回收率為91.3%～108%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為3.6%～5.7%，可以滿足檢測(cè)要求；姚宇翔等[44]采用分散液-液微萃取的方法測(cè)定水中六溴環(huán)十二烷，選用液相色譜-質(zhì)譜檢測(cè)。結(jié)果表明：HBCDs 的3種異構(gòu)體在0.5～100 μg/L質(zhì)量濃度條件下有較好的線性關(guān)系，相關(guān)系數(shù)>0.998，最低檢出限分別為156.4,84.6,85.5 ng/L，測(cè)定下限分別為0.626,0.339,0.342 μg/L，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(n=5)為5.3%～9.7%。采用該方法對(duì)實(shí)際環(huán)境水樣進(jìn)行了檢測(cè)與加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)，在1,20 μg/L 兩個(gè)添加水平下，加標(biāo)回收率為71%～102%。

由前述可知，固相微萃取與液相微萃取這兩種提取方法的回收率基本相差無幾，從儀器測(cè)定的精密度來看氣相色譜-質(zhì)譜較液相色譜的測(cè)定結(jié)果更好，但由于HBCDs在160 ℃會(huì)發(fā)生3種異構(gòu)體間的互相轉(zhuǎn)化，因此不建議采用氣相色譜法進(jìn)行測(cè)定，而推薦選用液相色譜測(cè)定HBCDs的總量。近年來，隨著HPLC-MS技術(shù)的快速發(fā)展，已成為環(huán)境中HBCDs測(cè)定普遍采用的首選方法。

3.4 水中典型溴系阻燃劑的提取方法與測(cè)定儀器的對(duì)比

水體中典型溴系阻燃劑的提取方法類似，但方法的差異性較大。液液萃取回收率高，但藥劑使用量大，重復(fù)性差，不適合低濃度樣品測(cè)定；固相萃取法具有富集性能，藥劑消耗量低，現(xiàn)被廣泛使用，但也存在背景值高等問題；分散液相微萃取法穩(wěn)定性好，藥劑用量更少，環(huán)境友好，富集倍數(shù)高，更適合分析化學(xué)的發(fā)展要求。

目前，在使用氣相色譜進(jìn)行檢測(cè)前，通常需要對(duì)樣品進(jìn)行酸化和衍生。由于衍生化試劑非常怕水，如硅烷化試劑，樣品中含水會(huì)導(dǎo)致衍生化失敗，所以高要求的衍生過程影響了氣相色譜測(cè)定；單純的液相色譜靈敏度較低，需要和質(zhì)譜聯(lián)用，對(duì)儀器條件要求較高，費(fèi)用也較高，但隨著高效液相色譜及其他輔助技術(shù)的快速發(fā)展，液相色譜方法的應(yīng)用范圍在繼續(xù)擴(kuò)大。

4 展望

目前水體中溴系阻燃劑的污染問題已經(jīng)引起了人們的關(guān)注，越來越多的人參與到溴系阻燃劑的研究中。我國(guó)因PBDEs的使用率較高，水體中PBDEs的污染問題較為嚴(yán)重，相比之下我國(guó)水體中TBBPA，HBCDs的污染程度較低。溴系阻燃劑作為新型的持續(xù)性有機(jī)污染物，至今仍沒有更好地替代品，污染仍會(huì)進(jìn)一步加深，水體污染的范圍也會(huì)進(jìn)一步擴(kuò)大。微生物法更適合水體中溴系阻燃劑的降解，但微生物法的研究仍處于起步階段，今后應(yīng)深入研究微生物法降解水體中溴系阻燃劑的機(jī)理與條件。同時(shí)，除少數(shù)國(guó)家外。包括中國(guó)在內(nèi)的許多國(guó)家仍沒有頒布水體中溴系阻燃劑的測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)，綜合分析，水中3種典型的溴系阻燃劑的檢測(cè)方法中，分散液相微萃取法穩(wěn)定，綠色，富集效果好，可作為首選提取方案。水體樣品中物質(zhì)多為復(fù)雜樣品，干擾物質(zhì)較多，液相色譜-質(zhì)譜因其較高的選擇性和合適的檢出限，更加適合水樣中溴系阻燃劑的測(cè)定。