洗滌劑熒光增白劑的質(zhì)量安全研究

李蕙怡(廣州質(zhì)量監(jiān)督檢測研究院，廣東 廣州 510000)

0 引言

近年來，我國許多洗滌劑產(chǎn)品因風險監(jiān)測報告指出含有熒光增白劑而受到社會各界的廣泛熱議，從2011 年藍月亮熒光增白劑事件爆發(fā)，到通報多達23 批次的洗滌劑產(chǎn)品被檢出使用熒光增白劑，涉及的產(chǎn)品包括洗衣粉、洗衣液等，不乏國際與國內(nèi)知名品牌。例如汰漬洗衣粉，一下子把洗滌劑熒光增白劑的質(zhì)量安全性問題推到整個社會輿論的風口浪尖上。我國近年來出臺部分日用品生產(chǎn)國家標準中增加了限制添加熒光增白劑的規(guī)定，以及規(guī)定與食品相關(guān)的用品不得添加熒光增白劑，加上一些關(guān)于添加熒光增白劑的實驗結(jié)果報道，聲稱熒光增白劑容易被人體吸入，從而造成肝臟嚴重負擔，過量接觸攝入甚至可能會致癌，使得廣大消費者談熒光增白劑色變，對日常必需品之一的洗滌劑中添加熒光增白劑能否確保安全性存在一定的擔憂與質(zhì)疑。

日用化學工業(yè)行業(yè)中，通過實踐表明在洗滌劑產(chǎn)品中適量添加熒光增白劑是能夠優(yōu)化改善洗滌的功能，在一定程度上增加被洗滌的衣物或其他織物的白度或光鮮度，達到良好的洗滌效果。所以，為了更好地滿足消費者日益提高的衣物洗滌要求，日化行業(yè)的洗滌產(chǎn)品一般都會使用添加熒光增白劑手段。但與熒光增白劑安全性相關(guān)的質(zhì)疑之聲一直無法停歇，爭論雙方各執(zhí)一詞，但對洗滌劑用熒光增白劑的質(zhì)量安全性還是缺乏有力的研究。

1 洗滌劑用熒光增白劑的概述

1.1 洗滌劑用熒光增白劑的概況

在國家標準GB/T 6687 中熒光增白劑的定義是一種無色的熒光染料，在紫外光的照射下，可激發(fā)出藍、紫光，與基質(zhì)上的黃光互補而具有增白效果。熒光增白劑在洗滌劑中作為一種功能性助劑具有增加被洗滌織物的白度和鮮艷程度的功能。

1.2 洗滌劑用熒光增白劑的增白機理

一般來說，人們常用織物的材料都是采用棉麻、毛紗等，由天然纖維組成，原料自身是含有大量有色成分的，若不經(jīng)過加工處理時會整體呈現(xiàn)偏黃色的視覺效果，同時使用一段時間后也會出現(xiàn)泛黃現(xiàn)象，在織物洗滌劑中添加熒光增白劑能夠在一定程度上解決這個問題。其工作原理是：結(jié)合織物日常穿著中不斷吸收的不可見紫外線輻射現(xiàn)狀，借助熒光增白劑形成能與織物上有的黃光輻射互為補色成為白色的紫藍色熒光輻射，使得織物久穿之下仍能保持相當?shù)陌锥群土炼取?/p>

熒光增白劑是屬于一類無色且具有光學增白作用的熒光染料，能夠直接吸收波長約340～370nm 的紫外光，反射波長約410～470nm 的藍紫光，在填補帶有黃色色澤織物的藍光缺口的同時，增強反射光，若織物吸附了熒光增白劑，能夠讓藍光用明亮耀眼的熒光形式反射出來，在很大程度上提高織物的白度與光澤。目前我國現(xiàn)行的洗滌劑用熒光增白劑行業(yè)標準《洗滌劑用熒光增白劑》(QB/T 2935～2008)涵蓋了兩大類常用于洗滌劑的熒光增白劑，即雙三嗪氨基二苯乙烯類以及雙二苯乙烯基聯(lián)苯類。

2 洗滌劑熒光增白劑的應用

熒光增白劑和洗滌劑的配用可以追溯到1940 年，而正式用于洗滌工業(yè)是在20 世紀50 年代。隨著消費者對美好生活有更高的追求，從洗滌劑及肥皂的外觀質(zhì)量到織物的清潔效果都提出更高的要求，使得熒光增白劑在洗滌劑中的應用越來越廣泛，占據(jù)著重要的組成部分，因其在作用是其他助劑難以取代的，據(jù)不完全數(shù)據(jù)統(tǒng)計，全球各國都有使用一定量度的熒光增白劑，而其中的50%使用量是應用于洗滌劑產(chǎn)品中，從洗滌劑的外觀到洗滌效果都得到很大程度的改善，從各方面貼合消費者的需求，提升消費者的滿意度。洗滌劑熒光增白劑的應用條件包括：一是良好的直染性，應用到洗滌劑中，只需要常溫浸泡就能顯出效果，增白增艷；二是良好的親和性，能夠親和大部分的纖維；三是良好的穩(wěn)定性，具備較穩(wěn)定的化學成分，能夠耐氯漂劑、氧漂劑及耐強酸強堿，不易受到破壞而失效；四是良好的可溶性，在洗滌過程中快速分散，從而更好地吸附在織物上；五是安全無毒性，在洗滌劑使用熒光增白劑的份量應盡量控制在0.03%到1.0%之間，最高不要超過1.5%。

3 熒光增白劑檢測方法

3.1 紫外燈照射觀測法

現(xiàn)階段在檢測熒光增白劑領(lǐng)域最常使用的方法就是紫外燈照射觀測法，它的檢測原理是，利用熒光增白劑對可見光能反射的同時還對不可見紫外光能夠有效吸收，并在充分吸收紫外光能量后能夠發(fā)射具有一定強度的課件藍紫色熒光的特性，借助肉眼來觀測檢測體表面發(fā)出的熒光，分辨熒光增白劑。具體檢測過程需要在暗室或者避光的條件下進行，利用254nm 和365nm 的紫外燈對待測樣品進行檢測，照射過程中觀察待測樣品發(fā)射出的藍紫色熒光，利用數(shù)碼相機對其進行拍攝。這種檢測方法操作起來比較簡單，需要使用到的儀器大都是實驗室配備的，實驗的條件也比較容易滿足，對操作技術(shù)要求比較低，但是需要注意的是，憑肉眼進行觀測無法精準定量，很難對樣品進行定性實驗，也檢測不出樣品中所含有的熒光增白劑類型，在實驗操作過程中如果取樣不均勻，實驗得到的檢測結(jié)果也會存在很大的差異。

3.2 白度法

白度法主要是借助白度測定儀側(cè)成對檢測樣品的白度進行測定白度測定儀的基本工作原理是，借助白度測定儀中的積分球來測量待檢物品對絕對光譜表現(xiàn)出的漫反射率，不僅能夠有效檢測檢測物品中是否存在熒光增白劑，還能準確鑒定出熒光增白劑反射所產(chǎn)生的熒光白度，也就是增白度。白度檢測法目前在我國熒光增白劑檢測領(lǐng)域使用比較少，因為他不僅容易受到人為因素以及設(shè)備的影響，并且很難保證對成分復雜的樣品的檢測的準確性，此外，現(xiàn)階段對白度檢測法測定熒光增白劑的具體評判標準還沒有統(tǒng)一，執(zhí)法監(jiān)督部門無法應用到執(zhí)法檢查。

3.3 紫外分光光度法

紫外分光光度法是一種建立在物質(zhì)能夠吸收200～760nm范圍內(nèi)的電磁波的特性的基礎(chǔ)上發(fā)展起來的一種能夠完成初步的定性與定量檢測，并進行結(jié)構(gòu)分析的方法。紫外分光光度法在測定熒光增白劑過程中表現(xiàn)出操作簡單，檢測迅速的優(yōu)勢，但是監(jiān)測過程中需要注意的是，要盡量縮短檢測時間，防止檢測樣品在長時間留置過程中在光線照射下發(fā)生順-反異構(gòu)轉(zhuǎn)換，并且這種檢測方法只能夠完成對檢測物品中所含有的熒光物質(zhì)的總量的定量測定，無法分析出其中具體的熒光增白劑的品種與含量。

3.4 熒光分光光度法

熒光分光光度法的檢測原理是，物質(zhì)在吸收比較短范圍內(nèi)波長的光線后能夠發(fā)射出比較長波長特征光譜的性質(zhì)，能夠?qū)ξ锲愤M行定性或者定量檢測。這種檢測方法比較靈敏，與紫外分光光度法相比，靈敏度要高出兩到三個數(shù)量級，并且操作起來比較簡單，檢測限比較低，是現(xiàn)階段使用比較普遍的熒光增白劑檢測方法。

4 洗滌劑熒光增白劑的安全性

關(guān)于熒光增白劑的安全性問題從20 世紀五六十年代就開始爆發(fā)，廣大消費者受到部分實驗結(jié)果的影響，對熒光增白劑在各行業(yè)產(chǎn)品的應用安全性存在極大的不安與擔憂。為此，相關(guān)的毒理學家就其安全性展開一系列研究：

早在1973 年，日本國立衛(wèi)生實驗機構(gòu)就對熒光增白劑的安全性展開深入研究，并有針對性的就其是否存在致癌性開展生物實驗，通過兩種方式相結(jié)合：一是向老鼠皮下注射熒光增白劑，劑量為5mg/次，一是通過口喂投食熒光增白劑，含量大約為3 000mg/(kg 天)，連續(xù)每天注射及投食一年后將老鼠解剖，發(fā)現(xiàn)鼠體內(nèi)并無發(fā)生癌變情況，從而得出熒光增白劑并無致癌性的實驗結(jié)論。日本化工協(xié)會也出版有關(guān)熒光增白劑安全性問題的書籍，書名為《熒光增白劑—安全知識》，在里面詳細介紹了關(guān)于熒光增白劑安全性研究的實驗過程與結(jié)果，這是一個由日本、美國與瑞士三國的專業(yè)研究機構(gòu)共同主導并分別開展的全面系統(tǒng)實驗，深入探究包括一次性攝入大量造成急性毒性、持續(xù)攝入小量的慢性毒性、對皮膚造成的刺激性及對人體造成的致癌性方面作出專業(yè)判斷及結(jié)論，說明熒光增白劑的應用安全性十足。

而在德國Georg Thieme 出版社出版的《環(huán)境質(zhì)量與安全》增補第4 卷《熒光增白劑》這本書也同樣指出，經(jīng)過研究老鼠代謝過程發(fā)現(xiàn)，即使投喂大量的洗滌劑用熒光增白劑，都會迅速地從腸道中排出大部分，而不會停留在體內(nèi)被腸道吸收，在老鼠體內(nèi)的其他部位，如血、五臟六腑、肌肉脂肪都沒有發(fā)現(xiàn)殘留。證明在日常生活中接觸到一定量的熒光增白劑甚至吸入少量進體內(nèi)，都能借助代謝功能排出體外，不會對人體造成傷害，更加不會產(chǎn)生致癌性。而德國雜志《德國皮膚學》也對人體皮膚接觸熒光增白劑的反應作出了研究，并發(fā)表了關(guān)于熒光增白劑的病理學性質(zhì)一文，指出即使在當人體肌膚是存在傷口的情況下，直接接觸到含有熒光增白劑的紡織物都不會對傷口造成影響，包括不會影響傷口的愈合度，更不會對人體皮膚造成病理化損傷。

1999-2004 年間，歐洲的化學工業(yè)協(xié)會及肥皂洗滌劑協(xié)會組織一場有針對性的歐洲家用清潔產(chǎn)品成分中對于人類以及環(huán)境是否存在風險的評估項目，其中對織物洗滌劑用熒光增白劑安全性及風險性進行詳細評估研究，結(jié)果表明洗滌劑用熒光增白劑無論是在對人體及其他生物方面還是對大自然生態(tài)環(huán)境都是安全友好的。荷蘭環(huán)保署也通過開展熒光增白劑實驗證實這一論點。

在我國關(guān)于洗滌劑熒光增白劑的檢測也有較多的研究。熒光增白劑的分析方法主要有白度法、分光光度法和色譜法。熒光增白劑的檢測方法研究對熒光增白劑的安全風險評估提供了技術(shù)保障。當前，對于熒光增白劑這一化學成分劑對人體是否存在致癌性，還未能在醫(yī)學層面給予權(quán)威結(jié)論，而攝入熒光增白劑的劑量要多大才會對人體造成實質(zhì)性的損害也沒有得到準確數(shù)據(jù)支撐。反而更多的研究結(jié)果表明洗滌劑用熒光增白劑能被自然界的光分解和降解以及生物降解，不會造成生物危險。

5 結(jié)語

綜上所述，熒光增白劑已廣泛應用于洗滌劑等行業(yè)領(lǐng)域，在人們對其安全性高度關(guān)注，且對洗滌劑及日?？椢锵礈煨Ч懈咭蟮谋尘跋?，國家應加強熒光增白劑的應用質(zhì)量安全性管控，除了出臺允許使用的熒光增白劑結(jié)構(gòu)類型行業(yè)標準外，應鼓勵對洗滌劑用熒光增白劑產(chǎn)品進行創(chuàng)新研發(fā)，促進熒光增白劑安全環(huán)保綠色發(fā)展，包括劑型更趨于多元化，提高水溶性，促進生產(chǎn)自動化，減少加工及使用過程的粉塵無人；改進熒光增白劑復配技術(shù)，提高其應用性能，如耐氣候、耐溫度牢度等。同時抓緊研發(fā)熒光增白劑的含量及含量測量判定技術(shù)，準確測量產(chǎn)品熒光增白劑的含量，并有效分析其安全性，為廣大消費者打下強心針。