水質(zhì)采樣中質(zhì)量控制措施的探討

武宏娟

（臨汾市水文水資源勘測(cè)分局 山西臨汾 041000）

0 引言

水環(huán)境污染、水生態(tài)環(huán)境惡化已經(jīng)成為制約我國(guó)經(jīng)濟(jì)社會(huì)可持續(xù)發(fā)展的主要瓶頸，國(guó)務(wù)院《關(guān)于實(shí)行最嚴(yán)格水資源管理制度的意見》和《關(guān)于全面推行河長(zhǎng)制的意見》的相繼出臺(tái)以及習(xí)近平總書記在黃河流域生態(tài)保護(hù)和高質(zhì)量發(fā)展座談會(huì)上的重要講話精神，都體現(xiàn)出水生態(tài)環(huán)境修復(fù)治理迫在眉睫。水環(huán)境監(jiān)測(cè)是水生態(tài)修復(fù)治理的基礎(chǔ)和依據(jù)，能客觀、真實(shí)地反映水環(huán)境質(zhì)量的現(xiàn)狀并預(yù)測(cè)污染的發(fā)展趨勢(shì)[1]?，F(xiàn)場(chǎng)水質(zhì)采樣是水環(huán)境監(jiān)測(cè)的首要環(huán)節(jié)，但由于其復(fù)雜性和多變性，使得水質(zhì)采樣難度較大。為保證所采集的的樣品具有代表性，并能準(zhǔn)確反映水體的化學(xué)組成和特征，必須嚴(yán)格按照《水環(huán)境監(jiān)測(cè)規(guī)范》和《水質(zhì)采樣技術(shù)規(guī)程》的要求進(jìn)行采樣。加強(qiáng)水質(zhì)采樣中的質(zhì)量控制，才能保證水質(zhì)監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的有效性，進(jìn)而更好地為水生態(tài)環(huán)境修復(fù)、河道治理提供可靠的技術(shù)服務(wù)[2-3]。

1 采樣準(zhǔn)備

1.1 站點(diǎn)布設(shè)

站點(diǎn)布設(shè)必須能夠客觀、真實(shí)地反映自然變化規(guī)律和人類活動(dòng)對(duì)水環(huán)境質(zhì)量的影響情況，具有比較好的代表性、完整性和連續(xù)性，同時(shí)也應(yīng)該考慮實(shí)際采樣的可行性和采樣地點(diǎn)的方便性（比如方便測(cè)流、人車能夠到達(dá)等因素）。選擇河道較為順直、水流平穩(wěn)、河床穩(wěn)定、水面寬闊的位置。即使對(duì)于同一區(qū)域的河道進(jìn)行采樣，不同的采樣點(diǎn)由于自然環(huán)境的不同，也會(huì)影響水質(zhì)監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)，因此，在水質(zhì)采樣時(shí)要合理選擇多個(gè)采樣點(diǎn)，根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范要求，選擇最適合的采樣站點(diǎn)，才能更好地保障供分析用的水樣具有代表性。

1.2 采樣器具

所選擇的采樣器具必須具有足夠的強(qiáng)度，且方便使用、靈活可靠，接觸部分應(yīng)采用惰性材質(zhì)，如聚四氟乙烯、不銹鋼等材質(zhì)。使用前，采樣器應(yīng)先用洗滌劑清洗油污、并用自來水沖洗干凈，再用10%的鹽酸蕩洗，最后自來水沖洗干凈后備用。采用時(shí)根據(jù)實(shí)際情況以及涉水、橋梁、纜道和冰上采樣等方式，選擇合適的采樣器，常用的采樣器有聚乙烯桶、有機(jī)玻璃采樣器、直立式采樣器和自動(dòng)采樣器等。

1.3 樣品容器的選擇

樣品容器的材質(zhì)化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，不會(huì)溶出待測(cè)組分，并且在保存期內(nèi)不會(huì)與水樣發(fā)生物理、化學(xué)反應(yīng)；對(duì)光敏感的組分，應(yīng)具有避光作用，用于微生物檢驗(yàn)用的容器必須能接收耐高溫滅菌處置。測(cè)定有機(jī)物的樣品容器選擇硬質(zhì)（硼硅）玻璃容器，測(cè)定重金屬的樣品容器選擇塑料瓶。一般的玻璃容器在儲(chǔ)存水樣時(shí)可溶出鈉、鈣、鎂、硅、硼等，在測(cè)定這些項(xiàng)目時(shí)，應(yīng)避免使用玻璃瓶。容器的化學(xué)和生物性質(zhì)應(yīng)該是惰性的，防止容器與樣品組分發(fā)生反應(yīng)。如測(cè)氟時(shí)，水樣不能儲(chǔ)存在玻璃瓶中，因?yàn)榉c玻璃反應(yīng)。對(duì)光敏感的物質(zhì)使用棕色玻璃瓶。一般玻璃瓶用于有機(jī)和生物品種，塑料容器使用于含玻璃主要成分的元素的水樣，待測(cè)物吸附在容器上也會(huì)產(chǎn)生誤差，尤其測(cè)定痕量金屬、其他待測(cè)物，如洗滌劑、農(nóng)藥、磷酸鹽也會(huì)因吸附產(chǎn)生誤差。在選擇樣品容器時(shí)需加以考慮。

2 采樣過程

2.1 采樣

不能攪動(dòng)水底沉積物，避免影響樣品的真實(shí)性和代表性，用船只采樣時(shí)，應(yīng)位于下游方向逆流采樣，在同一采樣地點(diǎn)分層采樣時(shí)，應(yīng)自上而下進(jìn)行，盡可能避免不同層次水質(zhì)的混擾。若采樣容器有限需多次采樣時(shí)，可將多次采集的水樣放入潔凈的大容器中混合均勻后分裝（溶解氧及細(xì)菌等易發(fā)生變化的項(xiàng)目除外）。對(duì)于有特殊要求的檢測(cè)項(xiàng)目，應(yīng)單獨(dú)采樣，比如：溶解氧、五日生化需氧量和揮發(fā)性有機(jī)物的水樣應(yīng)充滿容器，密封保存，石油類的水樣應(yīng)在水面下300 mm單獨(dú)采集，并且全部用于分析測(cè)定，而且不能用所采的水樣沖洗采樣瓶。

2.2 現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定

水溫、氣溫、pH 值、溶解氧、電導(dǎo)率、透明度及感官性指標(biāo)等檢測(cè)項(xiàng)目在采樣現(xiàn)場(chǎng)進(jìn)行檢測(cè)，所使用的儀器必須經(jīng)過有關(guān)部門檢定或校準(zhǔn)合格后方可使用，并在使用前進(jìn)行校正，測(cè)定完成后完整、準(zhǔn)確地記錄現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定項(xiàng)目的檢測(cè)結(jié)果。

2.3 質(zhì)控樣品

每批水樣，應(yīng)根據(jù)采樣任務(wù)通知單采集現(xiàn)場(chǎng)平行樣、現(xiàn)場(chǎng)空白樣、運(yùn)輸空白、現(xiàn)場(chǎng)加標(biāo)樣，與樣品一同送回分析室。質(zhì)控樣品的采集如下：

1）現(xiàn)場(chǎng)平行樣是指在同等采樣條件下，采集平行雙樣送實(shí)驗(yàn)室分析，測(cè)定結(jié)果可反應(yīng)采樣與實(shí)驗(yàn)室測(cè)定的精密度。

2）現(xiàn)場(chǎng)空白樣是指在采樣現(xiàn)場(chǎng)以純水作樣品，按照測(cè)定項(xiàng)目的采樣方法和要求，與樣品相同條件下裝瓶、保存、運(yùn)輸、直到送交實(shí)驗(yàn)室分析。

3）運(yùn)輸空白以純水作樣品。從實(shí)驗(yàn)室到采樣現(xiàn)場(chǎng)又返回實(shí)驗(yàn)室。運(yùn)輸空白可用來測(cè)定樣品運(yùn)輸、現(xiàn)場(chǎng)處理和貯存期間或由容器帶來的可能沾污。

4）現(xiàn)場(chǎng)加標(biāo)樣是取一組現(xiàn)場(chǎng)平行樣，將實(shí)驗(yàn)室配制的一定濃度的被測(cè)物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)溶液，等量加入到其中一份已知體積的水樣中，另一份不加標(biāo)，然后按樣品要求進(jìn)行處理。

2.4 記錄

水樣裝入容器后，應(yīng)加入相應(yīng)的保存劑，貼好標(biāo)簽，并按照規(guī)定要求保存。用硬質(zhì)鉛筆做好現(xiàn)場(chǎng)采樣記錄，填寫水質(zhì)采樣記錄表，記錄水溫、氣溫、風(fēng)向、風(fēng)速、濕度等，并認(rèn)真清楚地描述周圍環(huán)境狀況、水體狀況有無其他異常情況等。

2.5 核對(duì)

采樣結(jié)束前，對(duì)照采樣方案，核對(duì)采樣計(jì)劃、水樣采集是否完整、采樣記錄表信息是否準(zhǔn)確完整、樣品標(biāo)簽是否清楚完整，如有錯(cuò)誤或遺漏，應(yīng)立即補(bǔ)采或者重新采。同一采樣站點(diǎn)的樣品瓶盡量裝在同一個(gè)箱子中，運(yùn)輸前檢查所有樣品是否已全部裝箱。

3 樣品保存、運(yùn)輸

3.1 保存

為保證采集的樣品在運(yùn)輸過程中待測(cè)物不發(fā)生改變，需要加入保存劑進(jìn)行保存和固定。采樣人員應(yīng)嚴(yán)格按照測(cè)定項(xiàng)目的不同，分別向樣品中加入保存劑，保存劑不能干擾影響待測(cè)物的測(cè)定，試劑純度和等級(jí)應(yīng)符合檢測(cè)要求。

3.2 運(yùn)輸

水樣在采集后應(yīng)立即送回分析室，盡量縮短采樣與檢測(cè)的間隔時(shí)間。塑料樣品瓶擰緊蓋子（內(nèi)蓋和外蓋），玻璃樣品瓶塞進(jìn)磨口塞，貼好密封帶。需冷藏運(yùn)輸?shù)臉悠罚渲脤ｉT的隔熱容器，并放入制冷劑；冬季需要采取保溫措施，防止樣品瓶?jī)隽?。運(yùn)輸過程中采取有效的防護(hù)措施，避免樣品在運(yùn)輸過程中因振動(dòng)、碰撞導(dǎo)致破損。樣品管理員在接收樣品時(shí)，交接雙方應(yīng)認(rèn)真核對(duì)，記錄樣品接收日期和時(shí)間等，雙方簽字確認(rèn)無誤后，便可對(duì)樣品進(jìn)行唯一性標(biāo)識(shí)。

4 采樣技術(shù)人員

現(xiàn)場(chǎng)水質(zhì)采樣過程中，采樣人員的專業(yè)素質(zhì)和業(yè)務(wù)水平直接影響水質(zhì)采樣的質(zhì)量。采樣人員必須通過崗前培訓(xùn)考核，持證上崗，切實(shí)掌握采樣技術(shù)。采樣人員不能隨便擅自變更采樣站點(diǎn)位置，保證采樣按時(shí)、準(zhǔn)確，必要時(shí)使用GPS 定位儀進(jìn)行定位。因此，高素質(zhì)的采樣技術(shù)人員才能使現(xiàn)場(chǎng)采樣工作有可靠的質(zhì)量保障。

5 結(jié)語

水質(zhì)采樣工作由于其難度大、復(fù)雜性強(qiáng)，特別多組分混合的、污染物濃度變化較大等影響因素較多的樣品，每一個(gè)采樣環(huán)節(jié)都有可能出現(xiàn)誤差，進(jìn)而影響到水質(zhì)監(jiān)測(cè)的質(zhì)量，因此應(yīng)當(dāng)嚴(yán)把采樣的質(zhì)量控制，利用質(zhì)控措施來改進(jìn)采樣方法并提高采樣技術(shù)，把采樣誤差降低到可接受的范圍內(nèi)，切實(shí)保障所分析樣的客觀性、代表性，為后續(xù)的水質(zhì)檢測(cè)和數(shù)據(jù)報(bào)告的準(zhǔn)確性打下堅(jiān)實(shí)的基礎(chǔ)。