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    基于烴類污油物均質(zhì)化的模擬及研究

    2019-12-13 03:47:16胡奇林劉萬毅
    石油化工應(yīng)用 2019年11期
    關(guān)鍵詞:污油烴類硫含量

    段 斌,胡奇林,劉萬毅

    (寧夏化學(xué)學(xué)會(huì),寧夏銀川 750021)

    烏審旗慶港潔能科技有限公司,成立于2009 年7月,主要從事油氣伴生資源綜合利用、天然氣下游利用、輕烴加工與銷售業(yè)務(wù)[1]。凝析油是指從凝析氣田的天然氣凝析出來的液相組分,又稱天然汽油。其主要成分是C5~C11烴類的混合物,并含有少量的大于C8的烴類以及二氧化硫、噻吩類、硫醇類、硫醚類和多硫化物等雜質(zhì),其餾分多在20 ℃~200 ℃,揮發(fā)性好,是生產(chǎn)溶劑油優(yōu)質(zhì)的原料[2]。烏審旗慶港潔能科技有限公司以烴類污油為原料,烴類污油是凝析油經(jīng)加工后剩余的油品,通過精餾技術(shù)生產(chǎn)化工輕油和穩(wěn)定輕烴,提高產(chǎn)品的附加值。烏審旗慶港潔能科技有限公司于2014 年對(duì)烴類污油處理裝置進(jìn)行工藝裝置單元檢修。主要檢修內(nèi)容為:分餾塔和分離塔內(nèi)部污垢清理、15 臺(tái)換熱器、加熱爐、風(fēng)機(jī)、機(jī)泵保養(yǎng)。在檢修過程中,發(fā)現(xiàn)換熱器殼程和管程腐蝕比較嚴(yán)重,大量雜質(zhì)和銹蝕物在換熱器封頭處聚集,造成換熱器堵塞,影響換熱器的換熱效率,且換熱器腐蝕嚴(yán)重,縮短了設(shè)備的使用壽命,給安全生產(chǎn)造成隱患。

    均質(zhì)化技術(shù)近年作為一項(xiàng)細(xì)化分散技術(shù)其應(yīng)用已經(jīng)相當(dāng)廣泛,在食品、化妝品、煤化工行業(yè)、水泥生產(chǎn)中都有應(yīng)用。作為原料預(yù)處理的第一步,原料均質(zhì)化是指通過采用一定的工藝措施,達(dá)到降低物料化學(xué)成分的波動(dòng)振幅,使物料化學(xué)成分均勻一致的過程。原料均質(zhì)化通常用于組分復(fù)雜的原料進(jìn)行加工前采用的技術(shù),是使原料供應(yīng)量相對(duì)均衡,質(zhì)量相對(duì)穩(wěn)定并使裝置平衡運(yùn)行的保證。原料均質(zhì)化是保證原料質(zhì)量穩(wěn)定及降低能耗的基本措施和前提條件。對(duì)于原料不穩(wěn)定的企業(yè)來說,如何實(shí)現(xiàn)原料均質(zhì)化是確保裝置穩(wěn)定生產(chǎn)、降低能耗、保證產(chǎn)品質(zhì)量的關(guān)鍵所在,因此,烴類污油原料的均質(zhì)化處理對(duì)蘇里格烴類污油處理廠烴類污油處理裝置生產(chǎn)的穩(wěn)定運(yùn)行與操作穩(wěn)定相當(dāng)有益。為了控制原料性質(zhì),可以采用不同品質(zhì)原料進(jìn)行合理配比,達(dá)到原料均質(zhì)化的目的,保證原料組分均一化,降低處理工藝參數(shù)波動(dòng)性。為企業(yè)污油原料硫含量的降低提供理論數(shù)據(jù)支持,為解決生產(chǎn)中的換熱器嚴(yán)重腐蝕問題提供實(shí)踐依據(jù)。

    1 實(shí)驗(yàn)部分

    1.1 實(shí)驗(yàn)原料

    實(shí)驗(yàn)所用原料為烏審旗慶港潔能科技有限公司提供的烴類污油物。

    1.2 烴類污油物原料檢測(cè)

    本實(shí)驗(yàn)中對(duì)烴類污油樣品的檢測(cè)包括:色度、密度(20 ℃)、硫含量、鹽含量、運(yùn)動(dòng)黏度(20 ℃)、水分、酸度、膠質(zhì)等(見表1)。

    表1 檢測(cè)項(xiàng)目及標(biāo)準(zhǔn)

    1.3 利用SPSS[3,4]軟件進(jìn)行分類

    將采集的數(shù)據(jù)導(dǎo)入SPSS 軟件當(dāng)中,在SPSS 軟件的界面上,選擇分析、分類、系統(tǒng)聚類,最后選擇硫含量作為變量,選擇Ward 法進(jìn)行分類并繪制樹狀圖。

    1.4 原料質(zhì)量的優(yōu)化

    1.4.1 硫含量加和性的驗(yàn)證 原料均質(zhì)化是保證原料質(zhì)量穩(wěn)定及降低能耗的基本措施和前提條件。即使原料來源廣泛且品質(zhì)差距較大,也可通過調(diào)配比例,使混合烴類污油黏度,含水量,含鹽量等性質(zhì)處于一致,以便操作控制,減小波動(dòng)。本實(shí)驗(yàn)主要研究對(duì)象是樣品烴類污油中的硫含量,所以烴類污油中的硫是否具有可加性是本均質(zhì)化方法的關(guān)鍵所在。

    實(shí)驗(yàn)方法:取兩種除硫含量相差較大,其他指標(biāo)幾乎相同的樣品烴類污油按照不同比例混合,搖勻后密封,多次檢測(cè)其硫含量并分析其是否具有加和性。

    實(shí)驗(yàn)樣品烴類污油:化工輕油上作為(硫含量為303.2 mg/kg)和采氣一廠作業(yè)八區(qū)烏8 站(硫含量為40.0 mg/kg)分別按照1:1,1:2 和2:1 的比例混合,分別用50 mL 燒杯保存并標(biāo)記為樣品1、樣品2、樣品3。搖勻放置3 d 后進(jìn)行硫含量的檢測(cè)。

    1.4.2 定量混合 按企業(yè)烴類污油處理裝置設(shè)計(jì),當(dāng)裝置基本滿負(fù)荷運(yùn)轉(zhuǎn)時(shí),原料進(jìn)料量為25 t/h,原料烴類污油中硫含量最大為374 mg/kg,最小為16.8 mg/kg。采用線性規(guī)劃法,設(shè)A 儲(chǔ)罐原料進(jìn)料量為X t/h,B 儲(chǔ)罐原料進(jìn)料量為Y t/h,C 儲(chǔ)罐原料進(jìn)料量為Z t/h。用LINDO[5]軟件求解,計(jì)算最優(yōu)配比。

    1.4.3 模擬均質(zhì)化實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證 模擬均質(zhì)化實(shí)驗(yàn)過程如下:

    表2 均質(zhì)化實(shí)驗(yàn)樣品檢測(cè)結(jié)果

    (1)通過對(duì)兩批烴類污油的指標(biāo)分析,并按照均質(zhì)化方法將以下樣品烴類污油進(jìn)行分類。

    (2)將樣品烴類污油根據(jù)分類情況進(jìn)行分類,其中硫含量小于等于50 mg/kg 的儲(chǔ)存在一個(gè)儲(chǔ)罐內(nèi);大于50 mg/kg 小于100 mg/kg 的儲(chǔ)存在一個(gè)儲(chǔ)罐內(nèi);大于100 mg/kg 的儲(chǔ)存在一個(gè)儲(chǔ)罐內(nèi)。

    (3)按照計(jì)算所得配比利用均質(zhì)化的方法進(jìn)行樣品烴類污油的混合:假設(shè)以X t/h 進(jìn)料18.75 t,Y t/h 進(jìn)料4.5 t,Z t/h 進(jìn)料1.75 t 的比例進(jìn)行混合,樣品烴類污油通過一臺(tái)蠕動(dòng)泵在相同的時(shí)間內(nèi)以不同的蠕動(dòng)速率分別從原料儲(chǔ)罐A、B、C 中將樣品烴類污油打入到混合原料烴類污油儲(chǔ)罐當(dāng)中。油樣抽取完畢后充分搖晃使其混合均勻。將原料罐以及混合原料罐中的樣品送至中國(guó)石油天然氣股份有限公司寧夏石化公司進(jìn)行檢測(cè)(見表2)。

    1.5 均質(zhì)化實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證

    1.5.1 實(shí)驗(yàn)方法 利用SPSS 統(tǒng)計(jì)軟件系統(tǒng)聚類分析分類和LINDO 優(yōu)化軟件根據(jù)A、B、C 三類原料的硫含量和站點(diǎn)年產(chǎn)量模擬出最佳配比(低硫:中硫:高硫=16.4:4:1.1)。首先取適量的原料根據(jù)硫含量的不同分別儲(chǔ)存于三個(gè)廣口瓶,充分振蕩后通過同一型號(hào)(BT1-100E)恒流泵,同一規(guī)格軟管(壁厚1.5 mm),轉(zhuǎn)速分別調(diào)整為82 r/min,20 r/min,5.5 r/min。按照硫含量增加順序依次抽取,抽取相同時(shí)間15 min,進(jìn)入塑料桶(相當(dāng)于中間罐),分別存樣。實(shí)驗(yàn)完畢后,計(jì)時(shí)1 min,分別抽取三類原料于量筒中,讀取量筒示數(shù),計(jì)算實(shí)際流速。比例不變,抽樣時(shí)間40 min,觀察實(shí)驗(yàn)樣品顏色及檢測(cè)其物性參數(shù),比較實(shí)驗(yàn)的重復(fù)性。

    1.5.2 原料揮發(fā)性的驗(yàn)證 本項(xiàng)目檢測(cè)對(duì)象為烴類污油中的硫含量,但由于烴類污油具有一定揮發(fā)性,為研究烴類污油揮發(fā)是否對(duì)其硫含量有影響設(shè)計(jì)以下驗(yàn)證實(shí)驗(yàn):選取5 種不同硫含量樣品烴類污油各25 mL,檢測(cè)其硫含量等指標(biāo)后將其放入陰暗通風(fēng)櫥儲(chǔ)存,3 個(gè)月后取出觀察其顏色等是否有變化,檢測(cè)其硫含量等指標(biāo)。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 原料檢測(cè)結(jié)果及分析

    原料測(cè)定結(jié)果(見表3、表4)。由表3、表4 分析數(shù)據(jù)可得出以下結(jié)論:(1)由色度的檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)可知,烴類的色度號(hào)越大表示其顏色越深,原料的質(zhì)量越差。兩批樣品色度號(hào)介于0.5~8 的樣品波動(dòng)較?。唬?)水分的含量在0.02 %~0.06 %,有個(gè)別現(xiàn)象,可能是由于操作或取樣造成的偶然誤差。表中水分含量的檢測(cè)結(jié)果表明,該烴類污油的水分含量較少且各采樣地點(diǎn)水分含量均一,差距??;(3)電脫鹽能夠有效脫除溶解在水中的無機(jī)氯化物,使脫后含鹽量控制在3 mgNaCl/L 的指標(biāo)內(nèi)。檢測(cè)結(jié)果表明大部分樣品的鹽含量≤1 mgNaCl/L,也存在個(gè)別差異,但是差異不大。檢測(cè)結(jié)果說明,該廠烴類污油的鹽含量差距較小,比較相近,與采樣地點(diǎn)的差異聯(lián)系不大;(4)不同采樣地點(diǎn)在同一時(shí)間采集到的樣品,其硫含量有較大差異,彼此之間的聯(lián)系很小,含量波動(dòng)范圍較大。由分析結(jié)果可知,雖然采樣地點(diǎn)相近,但所采集到的烴類污油的硫含量還是存在一定的差距,個(gè)別采樣地點(diǎn)烴類污油的硫含量較大。

    根據(jù)硫含量的分類以及檢測(cè)數(shù)據(jù),可以判斷該廠的烴類污油屬于低鹽、低含水量的中硫烴類污油。為了得到相同產(chǎn)地的樣品烴類污油硫含量的波動(dòng)趨勢(shì),對(duì)送來的四批原料烴類污油進(jìn)行整理,結(jié)果(見表5)。

    對(duì)表5 的數(shù)據(jù)以采樣地點(diǎn)作為橫坐標(biāo),以硫含量作為縱坐標(biāo)用Excel 作圖,得到結(jié)果(見圖1)。

    表3 第一批原料樣品油檢測(cè)單

    表4 第二批原料樣品油檢測(cè)單

    表5 不同批次樣品油硫含量檢測(cè)結(jié)果 單位:mg/kg

    圖1 不同批次原料樣品油硫含量數(shù)據(jù)分布圖

    由圖1 原料烴類污油硫含量波動(dòng)趨勢(shì)可以看出,無論是同一批次不同原料產(chǎn)地的樣品烴類污油,還是不同批次同一原料產(chǎn)地的樣品烴類污油,其硫含量都有很大的波動(dòng)。由于烏審旗慶港潔能科技有限公司在烴類污油精餾加工技術(shù)生產(chǎn)過程中,將不同地區(qū)的原料烴類污油未經(jīng)處理,直接混合儲(chǔ)存在原料罐中,然后進(jìn)行后續(xù)加工處理。由于原料烴類污油的工藝參數(shù)波動(dòng)較大,導(dǎo)致工藝的生產(chǎn)條件不穩(wěn)定,得到的溶劑油產(chǎn)品質(zhì)量不穩(wěn)定,影響其經(jīng)濟(jì)效益;同時(shí)可以確定本項(xiàng)目中換熱器的腐蝕主要是原料烴類污油的硫含量不均一而且波動(dòng)性較大造成的。

    2.2 SPSS 軟件分類結(jié)果(見圖2)

    圖2 層次聚類系譜圖

    從圖2 分析可得:根據(jù)原料烴類污油檢測(cè)報(bào)告中的硫含量差異較大的特點(diǎn),以樣品烴類污油的硫含量為依據(jù),將樣品烴類污油分為三類:當(dāng)烴類污油中的硫含量小于或等于50 mg/kg 時(shí),原料烴類污油定義為低硫烴類污油;當(dāng)烴類污油硫含量大于50 mg/kg 小于或等于100 mg/kg 時(shí),原料烴類污油定義為中硫烴類污油;當(dāng)烴類污油的硫含量大于100 mg/kg 時(shí),原料烴類污油定義為高硫烴類污油。依據(jù)模擬聚類結(jié)果將原料按照硫含量分為高、中、低三類并按照污油分類分別儲(chǔ)存。

    2.3 原料質(zhì)量的優(yōu)化

    2.3.1 硫含量加和性(見表6)由表6 分析可知烴類污油中的硫具有加和性,證明了均質(zhì)化是可行的,且硫含量的高低與混合的原料的質(zhì)量和體積有關(guān)。原料的硫含量越大,其體積比越大,則混合樣的硫含量越大。2.3.2 均質(zhì)化設(shè)計(jì)與建議 通過對(duì)原料烴類污油進(jìn)行硫含量的測(cè)定分析后,按照原料烴類污油的分類情況將原料分三個(gè)儲(chǔ)罐分別儲(chǔ)存,實(shí)現(xiàn)原料均衡供給。其中低硫烴類污油為一個(gè)原料儲(chǔ)罐,硫含量在50 mg/kg 以下(含50 mg/kg),硫含量控制在35 mg/kg 左右,約占原料烴類污油總量67 %,設(shè)為A 罐;中硫烴類污油為一個(gè)原料儲(chǔ)罐,硫含量大于50 mg/kg 小于100 mg/kg(含100 mg/kg),約占原料烴類污油總量的18 %,硫含量控制約為80 mg/kg 左右,設(shè)為B 罐;高硫烴類污油為一個(gè)原料儲(chǔ)罐,其硫含量大于100 mg/kg,約占原料烴類污油總量的15 %,硫含量控制為200 mg/kg,設(shè)為C 罐;原料烴類污油分類儲(chǔ)存有助于對(duì)原料進(jìn)行定量混合,混合后的原料儲(chǔ)存于混合原料烴類污油儲(chǔ)罐,模擬裝置(見圖3)。

    表6 硫含量加和性驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)樣品檢測(cè)結(jié)果

    圖3 原料儲(chǔ)罐模擬圖

    2.3.3 定量混合最優(yōu)配比

    (1)決策變量:三種原料的進(jìn)料量分別是X t/h,Y t/h,Z t/h;

    (2)約束條件:①最大進(jìn)料量:X+Y+Z=25 t/h;②14.75<X<18.75、2.5<Y<6.5、1.75<Z<5.75;

    (3)目標(biāo)函數(shù):MIN(S)=35X+80Y+200Z、MAX(S)=35X+80Y+200Z,用LINDO 軟件求出最優(yōu)解為:

    最小硫含量為:X=18.75、Y=4.5、Z=1.75 硫含量約為54.65 mg/kg;

    最大硫含量為:X=14.75、Y=4.5、Z=5.75 硫含量約為81.05 mg/kg。

    經(jīng)計(jì)算,設(shè)計(jì)原料均質(zhì)化模型(見圖4)。

    根據(jù)計(jì)算結(jié)果,可以采用高壓均質(zhì)泵,A 儲(chǔ)罐向混合原料烴類污油儲(chǔ)罐進(jìn)料量為14.75 t/h~18.75 t/h,B儲(chǔ)罐向混合原料烴類污油儲(chǔ)罐進(jìn)料量為4.5 t/h,C 儲(chǔ)罐向混合原料烴類污油儲(chǔ)罐進(jìn)料量為1.75 t/h~5.75 t/h。

    圖4 原料均質(zhì)化模型

    2.3.4 模擬均質(zhì)化實(shí)驗(yàn)結(jié)果 實(shí)驗(yàn)與檢測(cè)結(jié)果(見表7)。根據(jù)實(shí)驗(yàn)所使用的油樣體積總量以及三個(gè)儲(chǔ)罐中油樣的體積總量可得三個(gè)儲(chǔ)罐各占油樣總量的67 %,18.5 %和14.5 %,這與烏審旗慶港潔能科技有限公司提供的三類樣品烴類污油在區(qū)塊油品拉運(yùn)情況中所占比例基本吻合。樣品烴類污油分類后三個(gè)儲(chǔ)罐的硫含量的實(shí)際檢測(cè)值分別為24.4 mg/kg,83.2 mg/kg 和192.2 mg/kg,計(jì)算結(jié)果與實(shí)際檢測(cè)結(jié)果相差不大;按照配比混合的混合原料烴類污油儲(chǔ)罐的硫含量的計(jì)算值為46.73 mg/kg,實(shí)際檢測(cè)所得混合原料烴類污油儲(chǔ)罐的硫含量約為44.8 mg/kg,實(shí)驗(yàn)結(jié)果與計(jì)算結(jié)果基本吻合。按照以上方法經(jīng)多次實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證,其檢測(cè)結(jié)果都與計(jì)算結(jié)果相差不大。

    2.4 均質(zhì)化實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證

    由表8、表9 數(shù)據(jù)可知,模擬計(jì)算結(jié)果與實(shí)際檢測(cè)結(jié)果相差不大,誤差在可允許范圍內(nèi),數(shù)學(xué)模型理論比例與恒流泵轉(zhuǎn)速調(diào)節(jié)操作比例比較接近,基本吻合,實(shí)驗(yàn)重復(fù)性好,驗(yàn)證了數(shù)學(xué)模型的可靠性。因此可以得到通過對(duì)烴類污油均質(zhì)化的模擬計(jì)算研究,為企業(yè)污油原料硫含量的降低提供理論數(shù)據(jù)支持,為解決生產(chǎn)中的換熱器嚴(yán)重腐蝕問題提供實(shí)踐依據(jù)(見圖5)。

    表7 均質(zhì)化重復(fù)實(shí)驗(yàn)樣品檢測(cè)結(jié)果

    表8 抽樣時(shí)間為15 min 的均質(zhì)化實(shí)驗(yàn)檢測(cè)結(jié)果

    表9 抽樣為40 min 的均質(zhì)化檢測(cè)結(jié)果

    圖5 樣1、樣2、樣3、樣4 分別為低硫、中硫、高硫和均質(zhì)化樣品

    表10 揮發(fā)性驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)樣品結(jié)果檢測(cè)

    2.5 原料揮發(fā)性驗(yàn)證結(jié)果

    (1)實(shí)驗(yàn)結(jié)論:根據(jù)實(shí)驗(yàn)檢測(cè)結(jié)果前后對(duì)比(見表10)可知,5 個(gè)樣品的硫含量都有變化,其大致范圍為1 mg/kg~22 mg/kg。實(shí)驗(yàn)結(jié)論為:烴類污油的揮發(fā)性對(duì)樣品硫含量的檢測(cè)有影響。

    (2)誤差分析:①實(shí)驗(yàn)中混合原料烴類污油時(shí)使用燒杯進(jìn)行混合,其精度低導(dǎo)致誤差;②實(shí)驗(yàn)時(shí)抽取樣品烴類污油使用同一臺(tái)蠕動(dòng)泵,每次更換樣品時(shí)未將其橡皮軟管清洗導(dǎo)致其內(nèi)部殘存硫與樣品混合導(dǎo)致誤差;③使用蠕動(dòng)泵抽取樣品烴類污油時(shí)使用秒表計(jì)時(shí),人為停止進(jìn)料時(shí)存在反應(yīng)時(shí)間,導(dǎo)致誤差;④樣品烴類污油在送往檢測(cè)過程中存在揮發(fā),使硫含量的檢測(cè)值變化,從而導(dǎo)致誤差。

    3 結(jié)論

    (1)通過參考原料來源以及原料烴類污油產(chǎn)量清單并且對(duì)烏審旗慶港潔能科技有限公司提供的烴類污油樣品進(jìn)行檢測(cè)分析,了解到企業(yè)所用原料來源較為廣泛,地區(qū)分布較廣,原料產(chǎn)地產(chǎn)量不穩(wěn)定,原料硫含量較高且波動(dòng)較大。故提出模擬原料均質(zhì)化這一方案,驗(yàn)證模擬均質(zhì)化方法在污油處理中是否具有可行性。利用SPSS19.0 軟件對(duì)烴類污油原料進(jìn)行聚類分析,依據(jù)分析結(jié)果將原料按照硫含量分為高、中、低三類并按照分類分別儲(chǔ)存。

    (2)通過對(duì)烴類污油中硫含量進(jìn)行加和性實(shí)驗(yàn)證明了本文均質(zhì)化是可行的。按照企業(yè)烴類污油處理裝置設(shè)計(jì)參數(shù),利用LINDO 軟件進(jìn)行數(shù)學(xué)模擬計(jì)算出原料烴類污油的最優(yōu)配比為:低硫:中硫:高硫=18.75:4.5:1.75,進(jìn)一步設(shè)計(jì)均質(zhì)化模擬實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證,得出模擬計(jì)算結(jié)果與實(shí)際檢測(cè)結(jié)果相差不大,誤差在可允許范圍內(nèi),因此得到結(jié)論:通過對(duì)烴類污油均質(zhì)化的模擬計(jì)算研究,為企業(yè)污油原料硫含量的降低提供理論數(shù)據(jù)支持,為解決生產(chǎn)中的換熱器嚴(yán)重腐蝕問題提供實(shí)踐依據(jù)。

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