油樟葉的化學(xué)成分及其生物活性研究進展

胡文杰 羅 輝 戴彩華

(井岡山大學(xué)生命科學(xué)學(xué)院1，吉安 343009) (井岡山大學(xué)醫(yī)學(xué)部2，吉安 343009)

油樟[Cinnamomumlongepaniculatum(Gamble)N.Chao]，又名大葉樟，隸屬于樟科(Lauraceae) 樟屬(Cinnamomum)，為中國特有樹種，已被列為國家Ⅱ級重點保護野生植物。該植物主產(chǎn)于四川宜賓，在江西﹑湖南﹑湖北﹑廣西等地均有分布[1]?，F(xiàn)代天然產(chǎn)物化學(xué)及藥理學(xué)研究進一步表明，油樟各部位含有精油、有機酸、酚、鞣質(zhì)、油脂、甙類、甾體、內(nèi)酯、香豆素及其甙類等多種結(jié)構(gòu)類型次生代謝產(chǎn)物，具有抗菌[2-11]、抗炎鎮(zhèn)痛[12-15]和抗癌[16-18]等活性。

油樟是一種優(yōu)良的材用﹑藥用兼之的植物，全身都是寶，資源較為豐富。國內(nèi)外有學(xué)者已對油樟精油的化學(xué)組成、提取制備及其生理功能作了一些基礎(chǔ)的研究，取得了斐然可觀的成果。本文就油樟葉的化學(xué)成分與提取制備、生物活性和加工利用等方面的研究情況進行綜合分析，以期為我國油樟葉及其他部位資源的精深加工與綜合利用提供參考。

1 油樟葉精油化學(xué)成分分析、提取的影響因素

近年來對油樟葉精油化學(xué)成分的研究較多，主要是采用水蒸氣蒸餾法提取精油，并利用 GC-MS 技術(shù)進行化學(xué)成分分析。黃遠征等[19]采用水蒸氣蒸餾法提取油樟葉精油，用毛細管氣相色譜-質(zhì)譜-計算機聯(lián)用技術(shù)，毛細管氣相色譜保留指數(shù)和毛細管標準品疊加法分析了油樟葉精油的化學(xué)成分，共鑒定出28個成分，其中主要成分是1,8-桉葉腦﹑α-萜品醇和香檜烯。大量文獻報道植物產(chǎn)地不同、采收季節(jié)不同和樣品處理方法不同等原因會導(dǎo)致植物精油成分的含量和種類有所差異。對湖北產(chǎn)油樟葉精油進行分析，共鑒定出 45 個成分[20]，對江西南昌產(chǎn)油樟葉精油進行分析，共鑒定出 39種成分[21]，但從四川宜賓產(chǎn)油樟葉精油中有得到出28個成分[15]，也有得到13個成分的[22]，可見產(chǎn)地對油樟葉精油成分的影響較大。比較水蒸氣蒸餾法﹑酶輔助-水蒸氣蒸餾提取法[3]微波水?dāng)U散重力法[23]以及微波輔助-水蒸氣蒸餾串聯(lián)雙柱液液提取法[24]等提取油樟葉精油的得率，后三者可顯著提高油樟葉精油得率，因此提取方法也會影響油樟葉精油的獲得量。此外，針對油樟葉精油化學(xué)成分分析方法的研究亦有零星報道，有采用 GC-MS 聯(lián)用技術(shù)，也有采用GC-MS 聯(lián)用技術(shù)結(jié)合保留指數(shù)進行定性、定量分析油樟葉精油化學(xué)成分的，但測定的化學(xué)成分有所差別?？梢娪绊懹驼寥~精油成分鑒定的因素諸多，且油樟葉精油具有不穩(wěn)定的特點，因此在其開發(fā)利用研究中，應(yīng)該注意選擇適宜的方法準確地分析油樟葉精油化學(xué)成分。

2 油樟葉精油的化學(xué)成分研究

統(tǒng)計并總結(jié)有關(guān)油樟葉精油化學(xué)成分的文獻報道，發(fā)現(xiàn)目前從油樟葉精油中共鑒定出化學(xué)成分有113 余個，種類包括烴類、醇類、酯類、醛類、酮類、酚類等化合物。其中油樟葉精油相對質(zhì)量分數(shù)大于1% 的化學(xué)成分有41個，包括烴類成分 22 個，醇類成分12個，酯類成分 3個，醛類成分 2個，酮類和酚類成分各 1 個。但是文獻報道的化合物種類數(shù)量及其相對含量差異較大?，F(xiàn)根據(jù)官能團分類整理油樟葉油中已鑒定的相對質(zhì)量分數(shù)大于1%化學(xué)成分如下。

2.1 烴類化合物

油樟葉精油中烴類化學(xué)成分種類數(shù)量最多，共鑒定出22個烴類化合物(表1)。據(jù)報道文獻 [19]得到烴類4種，即香檜烯﹑α-蒎烯﹑香葉烯和β-蒎烯； 文獻 [20] 得到烴類5種，即α-蒎烯﹑β-蒎烯﹑α-水芹烯﹑ρ-聚傘花烴和β-石竹烯；文獻 [21] 得到烴類3種，即β-蒎烯、β-水芹烯和β-側(cè)柏烯；文獻 [15] 得到烴類6種，即3-蒈烯、β-水芹烯、萜品油烯﹑α-松油烯﹑α-石竹烯和β-葎草烯；而文獻 [22] 得到烴類5種，即α-蒎烯、香葉烯、2(10)-蒎烯﹑1,1-二甲基,2-(3-甲基-1,

表1 油樟葉油中烴類化合物

3-丁二烯)-環(huán)丙烷和β-水芹烯；文獻 [3] 得到烴類9種，即3-蒈烯、β-水芹烯﹑萜品油烯﹑α-松油烯﹑4-亞甲基-1-( 1-甲基乙基) 環(huán)己烯、β-羅勒稀﹑γ-欖香烯﹑α-石竹烯和β-葎草烯；李雙陽 [23] 得到烴類3種，即α-蒎烯﹑香檜烯和石竹烯；文獻 [24]得到烴類4種，即α-蒎烯﹑β-蒎烯﹑β-香葉烯和γ-萜品烯。以上這些化合物的相對質(zhì)量分數(shù)均大于1%。該類化學(xué)成分種類數(shù)量多、含量相對較高，但文獻報道中其相對含量差異較大，范圍為1.01%～17.44%，與檢測方法、植物產(chǎn)地不同有關(guān)。此外，針對該類化合物的藥理藥效研究亦較少。油樟葉精油中烴類化合物(表1)。

2.2 醇類化合物

油樟葉精油中已鑒定出的醇類化合物相對質(zhì)量分數(shù)大于1%的種類數(shù)量僅次于烯烴類化合物，目前共鑒定出 12個(表2)。分別為1,8-桉葉腦(60.81%)﹑α-萜品醇(15.43%)﹑異愈創(chuàng)木醇(44.78%)﹑愈創(chuàng)醇(5.07%)﹑β-桉葉醇(37.89%)﹑松油醇(5.67%)﹑萜品醇-4(1.58%)﹑香葉烯醇(4.82%)﹑反式-辣薄荷醇(1.19%)﹑匙葉桉油烯醇(1.26%)、芳樟醇(3.88%)和1-甲基-4-(1-甲基乙基)環(huán)己醇(1.92%)，其中1,8-桉葉腦﹑異愈創(chuàng)木醇﹑α-萜品醇﹑β-桉葉醇為油樟葉精油醇類化學(xué)成分中含量較高的成分，但研究其與油樟葉功效相關(guān)的藥理研究則較少。因此，應(yīng)加強含量較高的醇類化合物與油樟葉精油功效相關(guān)的藥理活性研究。

表2 油樟葉精油中醇類化合物

2.3 酯類化合物

目前油樟葉精油中相對質(zhì)量分數(shù)大于1%的酯類化合物共鑒定出 3個，即乙酸異龍腦酯﹑乙酸-4-松油烯醇酯和乙酸松油酯(見表3)，其化合物種類數(shù)量不但低于烴類和醇類化合物，而且其相對質(zhì)量分數(shù)也較低。研究發(fā)現(xiàn)油樟葉精油酯類化學(xué)成分含量較高的為乙酸松油酯，而乙酸松油酯是松油醇的酯化產(chǎn)物，具清香帶甜，似香檸檬、薰衣草氣息，留香時間較長，被廣泛用于日用香精香料和配制香檸檬油、薰衣草油、橙葉油等原料。

表3 油樟葉精油中其他類化合物

2.4 醛類化合物

油樟葉精油中相對質(zhì)量分數(shù)大于1%的醛類化合物有2種，即橙花醛和牻牛兒醛(見表3)，約占5.7%，但各種化合物相對質(zhì)量分數(shù)較高(均高于7.6%)的特點。這2種化學(xué)成分均在湖北產(chǎn)油樟葉精油中被檢測到，但針對上述化合物的藥理藥效等方面研究極少。

2.5 酮類化合物

油樟葉精油中相對質(zhì)量分數(shù)大于1%的僅有1種，即樟腦(見表3)。這種化合物僅在江西南昌產(chǎn)的油樟葉精油中被檢測到，且含量較低，為1.02%。但此化合物的生理活性研究較多。

2.6 酚類化合物

油樟葉精油中還含有酚類化合物，其種類數(shù)量與酮類化合物相當(dāng)，僅1個，為2,4-二叔丁基酚，可作抗氧劑、穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑的中間體(見表3)。

3 油樟葉非精油的化學(xué)成分研究

3.1 黃酮類

杜永華等[25]研究發(fā)現(xiàn)雙波長分光光度法、單波長分光光度法均可用于油樟葉總黃酮含量的測定，但雙波長法的穩(wěn)定性、精密度、重現(xiàn)性、回收率更好，雙波長法測得脫脂油樟葉中總黃酮含量為19.21 mg/g。

3.2 糖類

敖光輝等[26]采用蒽酮-硫酸法測定油樟葉總多糖含量為24.9 mg/g。杜永華等[27]以提取溫度、液料比、浸泡時間和提取時間為影響因素，以多糖提取率為考察指標，在單因素試驗基礎(chǔ)上，采用均勻設(shè)計法優(yōu)選油樟葉多糖的提取工藝，結(jié)果為提取溫度100 ℃、液料比16∶1(mL/g)、浸泡時間0 min、提取時間215 min，在此條件下，油樟葉多糖提取率為14.36%。

3.3 其他物質(zhì)

杜永華等[28]采用系統(tǒng)預(yù)試和專項預(yù)試相結(jié)合的方法分析了脫油油樟葉的化學(xué)成分，研究發(fā)現(xiàn)脫油油樟葉中含有有機酸、酚、鞣質(zhì)、油脂、氨基酸、多肽、蛋白質(zhì)、甙類、甾體、內(nèi)酯、香豆素及其甙類等化學(xué)成分?？梢姡撚陀驼寥~中的化學(xué)成分類型較為豐富，并具有一定生理活性。

4 油樟葉的生物活性

4.1 抑菌作用

國內(nèi)外研究顯示油樟葉對辣椒疫霉病原真菌(Phytophthoracapsici)、大腸桿菌(Escherichiacoli)、須毛癬菌(Trichophytonmentagrophytes)和犬小孢子菌(Microsporumcanis)等許多菌類具有抑制作用，且抑菌作用非常明顯。

陶翠等[2]研究表明，油樟葉揮發(fā)油對須毛癬菌、犬小孢子菌和石膏小孢子菌3種真菌具有較強的殺菌作用，其殺菌機理為破壞真菌的細胞器。叢贏[3]的研究顯示，油樟葉精油對枯草芽孢桿菌(Bicillussubilis)、金黃色葡萄球菌(Staphylococcusaureus)、鼠傷寒沙門氏菌(Salmonellatyphimurium)酵母菌(SaccharomycesSP.)等15種菌都具有一定的抑菌效果，并具有廣譜抗菌性。游玲等[4]發(fā)現(xiàn)油樟葉內(nèi)生真菌 YY6對辣椒疫霉等 5種常見植物病害的病原真菌具有明顯抑制作用，因此，YY6具備開發(fā)為多種植物病害生防菌的潛力。王濤等[5]研究發(fā)現(xiàn)，油樟(Cinnamomumlongepaniculatum)根、莖、葉分離出 104株內(nèi)生真菌中有 33株對辣椒疫霉病原菌等 8種植物病原真菌中至少 1種具有不同程度的抑制效果。劉宇[6]研究表明，飼料中添加適量的油樟葉揮發(fā)油β-環(huán)糊精包合物對雞大腸桿菌病具有不同程度的療效，其中7.2% 油樟葉揮發(fā)油β-環(huán)糊精包合物組的治療效果最明顯。還有學(xué)者研究油樟葉油枯提取物(乙醇浸膏、乙酸乙酯萃取相﹑正丁醇萃取相和水萃取)抗菌的活性。研究發(fā)現(xiàn)乙酸乙酯萃取相，正丁醇萃取相存在抗菌活性物質(zhì)[7-8]。范靜等[9]研究表明油樟葉揮發(fā)油水乳劑對兔自然感染的皮膚真菌病具有一定的療效。以上研究結(jié)果表明，油樟葉的提取物在食品醫(yī)藥具有很大的發(fā)展?jié)摿?。國外的研究主要是油樟葉精油的某一單體化合物的藥理活性，如Li等[10-11]研究發(fā)現(xiàn)油樟油中1,8-桉葉腦和α-萜品醇對大腸桿菌具有良好的抑制效果。

4.2 消炎鎮(zhèn)痛作用

據(jù)文獻報道，油樟葉提取物具有一定的消炎鎮(zhèn)痛作用，不過沒有深入研究其抗炎效果﹑活性成分和機理。曹玫等[12]研究表明，油樟葉精油中、低劑量組可延長小鼠對熱致痛的痛閾時間，高、中劑量組可顯著減少小鼠醋酸致痛扭體次數(shù)，鎮(zhèn)痛百分率分別為 74.69% 和73.11%，與對照組呈極顯著差異。魏琴等[13-14]分別研究了油樟葉乙醇提取物和乙酸乙酯萃取物的鎮(zhèn)痛抗炎作用，結(jié)果顯示它們均具有較好的消炎鎮(zhèn)痛效果。叢贏等[15]研究發(fā)現(xiàn)油樟精油對 LPS 致炎 RAW264.7 巨噬細胞的抗炎作用；并通過角叉菜膠足腫脹致炎模型檢測油樟精油的體內(nèi)抗炎活性。

4.3 抗癌作用

有關(guān)油樟葉提取物抗癌作用，國內(nèi)外有相關(guān)報道，如有學(xué)者運用MTT法研究油樟葉提取物體外抗肝癌BEL-7402 的活性[16-17]。Song 等[18]研究結(jié)果也證實了油樟提取物具有抗癌作用。

4.4 抗氧化作用

敖光輝等[26]采用烘箱貯藏法測定油樟葉總多糖抗豬油和菜籽油氧化作用，研究發(fā)現(xiàn)油樟葉粗多糖對豬油和菜籽油均具有較好抗氧化作用，且呈濃度依賴性。杜永華等[25,27]分別研究了油樟葉多糖﹑總黃酮的體外抗氧化活性作用。叢贏等[15]、Liu等[29]也證實了油樟葉精油具有一定的抗氧化能力，表明油樟葉提取物具有作為天然抗氧化劑的開發(fā)潛質(zhì)。

5 討論與展望

油樟葉化學(xué)成分因不同地域有所不同，這可能是受各地氣候條件、土壤等環(huán)境生長因素影響；植物采收時間、處理方式不同也可能導(dǎo)致其化學(xué)成分組成及含量存在差異；同時，因提取方法、儀器設(shè)備等不同也會影響結(jié)果發(fā)生變化，最終導(dǎo)致藥理藥效的改變。為了確保具有穩(wěn)定的化學(xué)成分和生物活性，尤其是其精油，在對其開發(fā)應(yīng)用時應(yīng)充分考慮上述因素，以避免因植物生長、采摘及加工等環(huán)節(jié)影響其研究與應(yīng)用。

目前，油樟葉研究主要都集中于精油的化學(xué)成分研究及其抗菌、抗氧化活性方面，關(guān)于非精油化學(xué)組分及其藥理藥效的報道甚少。因此，應(yīng)該進一步深入研究油樟葉的非精油化學(xué)組分，發(fā)現(xiàn)其有用的活性物質(zhì)，開辟新的藥用價值。由表1～表6可知，油樟葉含有大量具有活性的成分，當(dāng)前應(yīng)用有限，資源未得到相應(yīng)的開發(fā)利用。因此，有必要在以下方面開展進一步的研究：1)由于植物精油相對安全、可靠，開展油樟葉精油在食品領(lǐng)域的應(yīng)用研究，合理選擇精油種類進行配伍用于天然香精香料、天然防腐保鮮劑的開發(fā)，是香辛料與復(fù)合保鮮劑研究的發(fā)展方向； 2)開展有關(guān)油樟葉提取物及其單體化合物藥理藥效作用及作用機理研究，解析內(nèi)部有效組分群協(xié)同功能及單個組分的藥效功能；3)油樟產(chǎn)品單一，品味不高；4)油樟葉的產(chǎn)油率還有待提高；5)由于產(chǎn)地、部位與方法不同，油樟葉提取物化學(xué)成分存在明顯差異，因此建立科學(xué)評價方法，指導(dǎo)不同領(lǐng)域的合理利用，以促進油樟葉精油以及油樟資源深度的開發(fā)研究、綜合應(yīng)用與產(chǎn)業(yè)化發(fā)展等，如油樟葉可開發(fā)消毒液[30]、活性炭[31]、栽培料[32-33]和其他產(chǎn)品等[34-35]。

油樟是一種優(yōu)良的材用﹑藥用兼之的植物，全身都是寶，資源較為豐富，每年大量的葉片掉在地上，既造成資源的浪費又污染了環(huán)境，為了有效利用油樟的資源，減少環(huán)境污染，提高其加工產(chǎn)品附加值，因此，提取完精油后的油樟葉殘渣大部分都作為廢棄物扔掉，這是一種莫大的浪費，所以發(fā)現(xiàn)其潛在的新的藥用成分，研制新的藥用產(chǎn)品，加強人工種植栽培就顯得尤為重要，相信日后會有越來越多的人關(guān)注油樟葉及其其他部位資源的研究與開發(fā)利用。