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    脫硫飽和煙氣凝水對冷干直抽法SO2測量的影響

    2019-11-22 05:47:12李婷彥
    儀器儀表用戶 2019年12期
    關(guān)鍵詞:樣氣分管冷凝

    李婷彥

    (大唐環(huán)境產(chǎn)業(yè)集團(tuán)股份有限公司,北京 100097)

    吸收塔出口氣態(tài)污染物SO2作為脫硫效果評價的重要參數(shù),其測量的準(zhǔn)確性及穩(wěn)定性對整個脫硫系統(tǒng)節(jié)能降耗運(yùn)行意義重大。測量參數(shù)的穩(wěn)定性將直接影響系統(tǒng)的調(diào)節(jié)品質(zhì),以及運(yùn)行人員的運(yùn)行方式。由于脫硫系統(tǒng)執(zhí)行超低排放標(biāo)準(zhǔn)后,環(huán)保參數(shù)排放限值要求較低(SO2<35mg/Nm3),且吸收塔出口煙氣具有高濕低濃度的特點(diǎn),因而對塔出口SO2測量提出了更高的要求。

    1 冷干直抽法測量原理

    目前吸收塔出口CEMS 主要采用冷干直抽法或稀釋法的取樣方式,將樣品氣采集送至氣體分析儀內(nèi),實(shí)現(xiàn)對SO2參數(shù)的檢測。其中稀釋法,是使用無污染的潔凈干燥氣以一定比例稀釋樣氣,使混合樣氣露點(diǎn)降低至環(huán)境溫度以下,從而無需除水即可進(jìn)行測量的一種抽取檢測方法。該測量方式在現(xiàn)場實(shí)際應(yīng)用中,穩(wěn)定性較好,但投資成本較高。

    圖1 直接抽取+冷干法測量原理圖Fig.1 Direct extraction + cold dry measurement schematic

    基于直接抽取+冷干法煙氣預(yù)處理的CEMS 系統(tǒng),在實(shí)際脫硫項(xiàng)目中則應(yīng)用較為廣泛,該測量方式原理圖如圖1 所示。

    樣氣由取樣泵從煙道中抽出,經(jīng)過高溫伴熱管線,被送至CEMS 機(jī)柜內(nèi)的預(yù)處理單元內(nèi),經(jīng)過冷凝、除水、過濾后送至氣體分析儀中分析。該測量方式投資費(fèi)用較低,但脫硫執(zhí)行超低排放標(biāo)準(zhǔn)后,SO2含量大幅度降低,通常小于35mg/Nm3,使得該測量方式在實(shí)際脫硫項(xiàng)目中暴露出了較多問題。

    2 冷干直抽法測量在實(shí)際應(yīng)用中的問題

    圖2 為某電廠SO2參數(shù)瞬時跳變的曲線圖,圖中紅色曲線為出口SO2濃度值,綠色曲線為出口煙氣濕度。該項(xiàng)目脫硫出口CEMS 安裝在煙囪內(nèi)筒107.00m 取樣平臺處,測點(diǎn)安裝位置完全滿足HJ75 標(biāo)準(zhǔn)中對CEMS 測點(diǎn)前、后直管段的相關(guān)要求,煙氣流場穩(wěn)定性、測量成份分布均勻性較好,但在實(shí)際運(yùn)行中的一段時期內(nèi),仍捕捉到了關(guān)鍵參數(shù)規(guī)律性跳變的曲線,如圖2 所示。由圖2 可見,SO2濃度在1h 內(nèi)出現(xiàn)了兩個峰值跳變,并且在這兩個明顯峰值出現(xiàn)前,濕度均先出現(xiàn)一個小的峰值波動,此現(xiàn)象非常具有代表性,并在運(yùn)行中多次規(guī)律出現(xiàn)。

    圖3 為某電廠SO2測量問題曲線圖,該曲線主要存在兩個問題:一是穩(wěn)定性差,跳變頻繁;二是準(zhǔn)確性差,波動較大。該項(xiàng)目SO2取樣點(diǎn)在吸收塔出口混合煙道處,煙道條件復(fù)雜,煙氣流場紊亂;另外分析儀量程偏大,儀表誤差范圍較大,造成測量準(zhǔn)確性差;同時非常重要的一個因素是該項(xiàng)目煙氣濕度較大,對SO2測量產(chǎn)生了較大影響。

    圖2 某電廠SO2參數(shù)瞬時跳變曲線圖Fig.2 Instantaneous jump curve of SO2 parameters in a power plant

    除上述SO2測量跳變的實(shí)例外,現(xiàn)場SO2測量值失真的問題也較普遍,很多現(xiàn)場SO2排放值甚至低于10mg/Nm3。

    圖3 某電廠SO2測量問題曲線圖Fig.3 Schematic diagram of SO2 measurement problem in a power plant

    3 濕度對SO2測量影響的分析

    上述兩個電廠SO2問題曲線的產(chǎn)生,均與飽和煙氣凝水造成SO2被吸收的原因密不可分。在冷干法直抽測量過程中,伴熱管線伴熱不佳造成的管線內(nèi)被測介質(zhì)凝水以及預(yù)處理系統(tǒng)中冷凝器凝水,都是SO2測量參數(shù)異常的主要問題環(huán)節(jié)。

    取樣管線局部保溫伴熱存在問題,造成飽和煙氣冷凝。煙氣中的SO2被水吸收,凝結(jié)聚集的水滴滴落到高溫伴熱管線壁,被加熱蒸發(fā),亞硫酸逆反應(yīng)分解成SO2和H2O,分解產(chǎn)生的SO2與煙氣SO2含量疊加,造成瞬間SO2數(shù)據(jù)異常高峰的現(xiàn)象。由此可見,濕度對冷干法完全抽取測量技術(shù)具有不容忽視的影響。

    圖4 為在不同溫度下,100ml 水對SO2的吸收情況。由圖可看出,溫度越低,SO2越易溶于水。冷干法預(yù)處理系統(tǒng)中冷凝器的冷腔溫度通常設(shè)置在3℃~5℃,此溫度范圍下SO2的損失率極高,飽和煙氣凝水會吸收煙氣中的SO2,造成測量結(jié)果失真。

    圖5 為濕度、SO2濃度及損失率關(guān)系曲線。由圖可知濕度越高,SO2濃度越低,其損失的比率也就越高;即在相同濕度下,SO2濃度越低,越易被水吸收。這也是超低之后,SO2數(shù)值失真的原因之一。

    除對測量值的影響外,酸性冷凝水的析出也會導(dǎo)致系統(tǒng)的腐蝕,尤其是分析儀的零漂和氣室腐蝕。因此,嚴(yán)格控制飽和樣氣中水份對SO2的吸收,是實(shí)現(xiàn)精確測量SO2參數(shù)的前提,同時對測量系統(tǒng)穩(wěn)定性的提高,降低運(yùn)行維護(hù)工程量及成本具有不可忽視的作用。

    圖4 SO2溶解率與溫度關(guān)系曲線[1]Fig.4 SO2 dissolution rate versus temperature curve[1]

    圖5 濕度、SO2濃度及損失率關(guān)系曲線Fig.5 Humidity, SO2 concentration and loss rate curve

    4 有效應(yīng)對措施

    近年來各種抗冷凝、抗吸收技術(shù)不斷涌現(xiàn),如磷酸滴定冷凝預(yù)處理技術(shù)、基于納分管的前端預(yù)處理系統(tǒng)等,均在實(shí)際應(yīng)用中取得了較好效果。

    4.1 動態(tài)磷酸滴定技術(shù)

    圖6 CEMS動態(tài)磷酸滴定預(yù)處理系統(tǒng)[2]Fig.6 CEMS Dynamic phosphoric acid titration pretreatment system[2]

    針對直接抽取法,冷凝除水過程中SO2溶于水,影響測量準(zhǔn)確性的問題,可采用動態(tài)磷酸滴定技術(shù)改善。改造現(xiàn)有CEMS 煙氣預(yù)處理系統(tǒng),在冷凝器中滴入磷酸,磷酸電離出的H+可有效抑制SO2溶解。反應(yīng)機(jī)理如下:

    方程式(1):磷酸電離出H+。

    方程式(2):磷酸電離出的H+,抑制了SO2的溶解。

    磷酸滴定裝置采用5%~8%的磷酸溶液,通過可調(diào)速蠕動泵將磷酸動態(tài)滴入制冷器冷腔中,從而實(shí)現(xiàn)以上反應(yīng),該過程可使SO2損失率得到有效抑制。系統(tǒng)如圖6 所示。

    4.2 基于納分管的前端預(yù)處理系統(tǒng)

    相對磷酸滴定技術(shù),基于納分管(Nafine)技術(shù)的前端預(yù)處理系統(tǒng),可從根本解決現(xiàn)有樣氣取樣系統(tǒng)及冷凝裝置凝水影響測量的問題,同時有效緩解SO2溶水后對設(shè)備產(chǎn)生的腐蝕。納分管結(jié)構(gòu)示意圖如圖7 所示。

    在不銹鋼、聚丙烯或橡膠管內(nèi)裝有多根Nafion 管,樣氣從管內(nèi)流過,低露點(diǎn)的凈化氣(儀用壓縮空氣)從管外流過,煙氣中水分子穿過Nafion 管半透膜被凈化氣帶走,從而達(dá)到機(jī)械除濕的效果。納分管的干燥原理不同于多微孔材料的滲透管,其本身是無孔的,利用的是管材中嵌入的具有親水性的離子基,以及被測介質(zhì)流經(jīng)納分管時納分管中水蒸氣的分壓(不是被測介質(zhì)的總壓),完成一個親水離子基向另一個離子基傳遞滲透直至管壁外,進(jìn)而被干燥凈化氣帶走的過程[3]。

    圖7 納分管結(jié)構(gòu)示意圖Fig.7 Schematic diagram of the sub-pipe structure

    該前端預(yù)處理裝置安裝在CEMS 取樣探頭后,取樣平臺處屬于近煙道安裝。在煙氣抽出后及時進(jìn)行氣態(tài)除濕且無冷凝水析出,可有效保留煙氣中的SO2氣體不被溶解,同時可有效避免因取樣管線保溫異常、冷凝器冷凝除水等環(huán)節(jié)引起的SO2溶于水的問題,最大程度地保證了SO2測量值的準(zhǔn)確性,降低凝水導(dǎo)致的測量參數(shù)跳變、失真問題。

    上述兩種技術(shù),均可在不改變現(xiàn)有CEMS 系統(tǒng)結(jié)構(gòu)的前提下,在一定程度上緩解濕度對SO2測量造成的影響,改造較易實(shí)施。因此,適用所有改造及新建CEMS。

    5 結(jié)束語

    濕度對SO2測量的影響顯而易見,各地環(huán)保部門也給予了越來越多的重視。山西省環(huán)境保護(hù)廳曾于2015 年4 月7 日,發(fā)布晉環(huán)函[2015]339 號文,文件明確規(guī)定:“……若采用紅外法檢測,其采樣管和制冷劑對二氧化硫的損失不能超過8%……”;內(nèi)蒙古自治區(qū)環(huán)境保護(hù)廳,內(nèi)環(huán)測字[2016]33 號文《關(guān)于燃煤電廠超低排放改造自動監(jiān)測設(shè)備驗(yàn)收補(bǔ)充事宜的函》中,明確要求“濃度CEMS 預(yù)處理系統(tǒng),必須采用較先進(jìn)的預(yù)處理技術(shù),如絮凝過濾器+氣體干燥器預(yù)處理技術(shù),反滲透膜+納米管預(yù)處理技術(shù)等?!毕冗M(jìn)的除水、抗吸收技術(shù)必將在項(xiàng)目的實(shí)際應(yīng)用中取得理想效果。

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