• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    廢舊三元鋰離子電池?zé)峤夤に囇芯?/h1>
    2019-11-12 03:27:06茍海鵬裴忠冶周國(guó)治陳學(xué)剛李明川
    中國(guó)有色冶金 2019年5期
    關(guān)鍵詞:鋁片銅片負(fù)極

    茍海鵬, 裴忠冶, 周國(guó)治, 劉 誠(chéng), 呂 東, 陳學(xué)剛, 余 躍, 李明川

    (1.中國(guó)恩菲工程技術(shù)有限公司, 北京 100038; 2.北京科技大學(xué)鋼鐵冶金新技術(shù)國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室, 北京 100083)

    廢舊鋰離子電池是一種非常重要的戰(zhàn)略資源,其中鈷元素的回收利用是國(guó)內(nèi)外關(guān)注的熱點(diǎn)領(lǐng)域之一。隨著社會(huì)經(jīng)濟(jì)的發(fā)展,全球鈷資源日益枯竭,國(guó)內(nèi)對(duì)鈷資源的需求很大部分都要依靠國(guó)外進(jìn)口。因此,廢舊鋰離子電池的回收再利用技術(shù)成為當(dāng)前科研探索的重點(diǎn)課題。

    廢舊鋰離子電池中含有大量的電解液、粘結(jié)劑和隔膜等有機(jī)物,如果處理不當(dāng)就會(huì)對(duì)生態(tài)環(huán)境造成嚴(yán)重的污染。濕法冶金處理廢舊鋰離子電池的過(guò)程中,通常都是通過(guò)堿浸過(guò)濾分離正極材料和正極集流體鋁箔,浸出過(guò)程中往往會(huì)伴隨著大量有毒氣體的生成[1-5]。劉云建等人提出使用有機(jī)溶劑對(duì)正極材料進(jìn)行溶解浸出,盡管可以有效地將正極材料從集流體上剝離下來(lái),但這些有機(jī)溶劑價(jià)格昂貴,難以推廣應(yīng)用于工業(yè)生產(chǎn)[6]。徐盛明等人通過(guò)熱解預(yù)處理方法有效地去除了廢舊電池中的有機(jī)物,使正、負(fù)極材料與集流體材料有效分離開(kāi)來(lái),該方法可推廣應(yīng)用到工業(yè)領(lǐng)域[7-8]。國(guó)內(nèi)外關(guān)于熱解處理廢舊電池的研究報(bào)道較多,但關(guān)于空氣條件下廢舊鋰離子正極材料中各元素在熱解過(guò)程中的遷移和富集狀態(tài)的研究報(bào)道較少,其熱解過(guò)程中的反應(yīng)機(jī)理更是值得進(jìn)一步探索[9-11]。

    本文介紹了采用熱解工藝預(yù)處理廢舊三元鋰離子電池,主要工藝包括NaCl溶液放電處理、熱解、球磨和篩分。熱解得到的產(chǎn)物經(jīng)過(guò)球磨處理后,可以分別得到銅片、鋁片和黑色粉末。銅片和鋁片可以通過(guò)重選或者浮選等手段分別回收,黑色粉末可采用濕法冶金進(jìn)一步提取Li、Ni、Co和Mn等有價(jià)金屬元素。

    1 試驗(yàn)原料和試驗(yàn)方法

    試驗(yàn)中使用的廢舊三元鋰離子電池正極材料為L(zhǎng)iNi0.6Co0.2Mn0.2O2,負(fù)極材料為石墨,正、負(fù)極的集流體材料分別為鋁箔和銅箔,電池外部包裹鋁殼。熱解試驗(yàn)開(kāi)始前,將廢舊三元鋰離子電池放入氯化鈉溶液(濃度為15%)中浸泡24h進(jìn)行放電處理,如圖1所示,隨后將電池取出晾干。使用鋼鋸將晾干后的廢舊電池切開(kāi),可以得到電池外包鋁殼和內(nèi)部電池。拆解得到的內(nèi)部電池主要由銅片、鋁片、正極材料、負(fù)極材料、電解液、粘結(jié)劑和隔膜組成。

    圖1 廢舊三元電池放電處理

    試驗(yàn)過(guò)程中選用KSL-1700X馬弗爐對(duì)拆解得到的電池進(jìn)行熱解試驗(yàn),熱解過(guò)程中馬弗爐內(nèi)為空氣氣氛,熱解溫度分別為500 ℃、550 ℃、600 ℃和650 ℃,表1為馬弗爐電池?zé)峤庠囼?yàn)條件。試驗(yàn)前將拆解得到的內(nèi)部電池整塊放入馬弗爐內(nèi),以10 ℃/min的升溫速率由室溫升至目標(biāo)溫度,保溫2 h后自然冷卻至室溫。將熱解得到的產(chǎn)物研磨成粉末,利用X射線衍射分析(XRD)、電感耦合等離子體光譜儀(ICP)和電子探針(EPMA)等檢測(cè)手段確定其成分組成、主要元素含量及其微觀形貌。

    表1 馬弗爐電池?zé)峤庠囼?yàn)條件

    分別稱取300 g不同反應(yīng)溫度下得到的熱解產(chǎn)物,按照料、球、水質(zhì)量比1∶20∶1放入錐形球磨機(jī)中,以96 r/min轉(zhuǎn)速球磨0.5 h。將磨后的物料分別經(jīng)過(guò)1 mm和0.45 mm孔徑的濾篩過(guò)濾,濾液使用真空過(guò)濾機(jī)抽濾。整個(gè)熱解試驗(yàn)工藝流程如圖2所示。

    圖2 熱解試驗(yàn)工藝流程

    2 試驗(yàn)結(jié)果與討論

    2.1 熱力學(xué)計(jì)算

    廢舊三元電池的正極材料為L(zhǎng)iNi0.6Co0.2Mn0.2O2,負(fù)極材料為石墨,電解質(zhì)為L(zhǎng)iPF6,電解液溶劑、粘結(jié)劑、塑料隔膜等材質(zhì)由有機(jī)物組成。熱解過(guò)程中,有機(jī)物會(huì)發(fā)生裂解反應(yīng),或者與空氣中的氧氣發(fā)生反應(yīng),最終有機(jī)物通過(guò)熱解轉(zhuǎn)變?yōu)閾]發(fā)有機(jī)氣體(VOCs)、CO2和H2O。在500~650 ℃、空氣條件下,可能發(fā)生的無(wú)機(jī)反應(yīng)如式(1)~式(9)所示。

    (1)

    (2)

    (3)

    (4)

    (5)

    (6)

    (7)

    (8)

    (9)

    圖3是利用熱力學(xué)軟件Factsage6.4計(jì)算得到的不同反應(yīng)式的標(biāo)準(zhǔn)吉布斯自由能與溫度的關(guān)系圖,由于Factsage6.4數(shù)據(jù)庫(kù)中查詢不到LiNi0.6Co0.2Mn0.2O2和LiPF6的數(shù)據(jù),因此圖3中不含反應(yīng)式(1)和(9)的標(biāo)準(zhǔn)吉布斯自由能的變化曲線。實(shí)際熱解過(guò)程中,反應(yīng)(1)和反應(yīng)(9)在一定溫度下可確實(shí)發(fā)生[12-13]。由熱力學(xué)計(jì)算結(jié)果可知,在500~650 ℃熱解反應(yīng)溫度條件下,NiO和CoO均可被C和CO還原為金屬Ni和金屬Co;C和CO還原MnO的標(biāo)準(zhǔn)吉布斯自由能均大于0,這說(shuō)明該溫度條件下MnO不能被還原為金屬M(fèi)n;正極材料分解生成的Li2O可以和還原產(chǎn)物CO2反應(yīng)進(jìn)一步生成Li2CO3。相比固體還原劑石墨,CO還原NiO和CoO的標(biāo)準(zhǔn)吉布斯自由能更低,且氣體CO的流動(dòng)性更好,更容易與未被還原的NiO和CoO接觸發(fā)生還原反應(yīng),熱解過(guò)程中氣固反應(yīng)應(yīng)占主導(dǎo)地位。此外,不論是C做還原劑還是CO做還原劑,NiO還原生成金屬Ni的標(biāo)準(zhǔn)吉布斯自由能都低于CoO還原生成金屬Co的標(biāo)準(zhǔn)吉布斯自由能,因此熱解過(guò)程中金屬Ni應(yīng)該優(yōu)先于金屬Co生成。

    圖3 反應(yīng)式(2)~(8)的標(biāo)準(zhǔn)吉布斯自由能與溫度的關(guān)系圖

    2.2 熱解產(chǎn)物及其失重率曲線

    圖4是650 ℃下保溫2 h后得到熱解產(chǎn)物,相較于熱解處理前,熱解后的廢舊電池其結(jié)構(gòu)更加蓬松,這主要是因?yàn)闊峤膺^(guò)程中有大量VOCs氣體、CO、CO2和H2O生成。熱解處理后,仍有少量未反應(yīng)完全的塑料隔膜殘留在熱解產(chǎn)物中。工業(yè)生產(chǎn)中,可適當(dāng)延長(zhǎng)熱解反應(yīng)時(shí)間減少殘余的塑料隔膜。不同反應(yīng)溫度下得到的熱解失重率曲線如圖5所示,隨著熱解溫度的增加,失重率明顯增大。500~650 ℃保溫2 h后,失重率分別為13.55%、15.44%、17.12%和18.24%。熱解過(guò)程中廢舊鋰離子電池會(huì)揮發(fā)出大量刺激性氣體,工業(yè)化生產(chǎn)過(guò)程中,需搭配吸收裝置處理熱解產(chǎn)生的各種有毒有害氣體。

    圖4 650 ℃下得到的熱解產(chǎn)物

    圖5 馬弗爐熱解失重率曲線

    2.3 熱解產(chǎn)物XRD圖譜

    圖6是廢舊三元鋰離子電池在500~650 ℃、保溫2 h后得到的熱解產(chǎn)物XRD圖譜。當(dāng)熱解溫度為500 ℃時(shí),熱解產(chǎn)物主要由C、Cu、Al、NiO、CoO和Li2CO3等物相組成,如圖6(a)所示。隨著反應(yīng)溫度的升高,熱解產(chǎn)物中的NiO被負(fù)極材料碳還原為金屬Ni,在圖6(b)~(d)的XRD圖譜中均可看到明顯的金屬Ni的特征峰。隨著反應(yīng)溫度的提高,金屬Ni的特征峰明顯增強(qiáng)。當(dāng)反應(yīng)溫度為650 ℃、保溫時(shí)間為2 h時(shí),熱解產(chǎn)物主要由C、Cu、Al、Li2CO3、NiO、CoO和Ni等物相組成。熱解產(chǎn)物的XRD圖譜中并未發(fā)現(xiàn)含Mn物相的特征峰,這可能是由于熱解產(chǎn)物中Mn元素含量相對(duì)較低,所以在XRD圖譜中并未找到與其對(duì)應(yīng)的合適特征峰。盡管熱解過(guò)程中馬弗爐內(nèi)為空氣氣氛,650 ℃保溫2 h后,熱解產(chǎn)物中仍殘存有大量的石墨。

    利用ICP測(cè)定650 ℃下得到的熱解產(chǎn)物中Cu、Al、Li、Ni、Co和Mn元素的含量,結(jié)果如表2所示。熱解產(chǎn)物中Cu元素和Al元素的含量分別為11.48%和5.66%,Li、Ni、Co、Mn元素的含量分別為2.95%、18.54%、5.84%和5.55%。其中Ni、Co和Mn的摩爾比接近3∶1∶1,與正極材料中Ni、Co和Mn的摩爾比相一致。

    表2 熱解產(chǎn)物中各元素含量 %

    圖6 熱解產(chǎn)物XRD圖譜

    2.4 熱解產(chǎn)物微觀形貌

    為了進(jìn)一步探究各元素在熱解產(chǎn)物中的分布,選取500 ℃和650 ℃下得到的熱解產(chǎn)物進(jìn)行電子探針顯微分析。將熱解產(chǎn)物利用震蕩式破碎機(jī)破碎,將破碎后的樣品放入環(huán)氧樹(shù)脂和三乙醇胺的混合溶液中(環(huán)氧樹(shù)脂和三乙醇胺質(zhì)量比為9∶1),在70 ℃干燥箱中保溫10 h鑲樣,待混合溶液冷凝后用砂紙(800~2 000目)和拋光機(jī)拋光顆粒表面。圖7是500 ℃下得到熱解產(chǎn)物,1號(hào)物相即為熱解后得到的黑色粉體,其探針?lè)治鼋Y(jié)果如表3所示。由于H、He、Li和Be等元素質(zhì)量較輕,電子探針無(wú)法分析其質(zhì)量分?jǐn)?shù),因此分析結(jié)果中并沒(méi)有Li元素。在表3中,元素Ni、Co和Mn三者的摩爾比接近3∶1∶1,三者摩爾分?jǐn)?shù)之和要小于O元素的摩爾分?jǐn)?shù),因此在該粉體中Ni、Co和Mn主要以氧化物的形式摻雜在一起。此外,黑色粉體中還含有負(fù)極材料石墨、金屬Cu和少量金屬Al。

    圖7 500 ℃熱解得到的產(chǎn)物

    圖8是650 ℃下得到的熱解產(chǎn)物,1號(hào)物相和2號(hào)物相的探針?lè)治鼋Y(jié)果如表4和表5所示。1號(hào)物相中,元素Ni、Co和Mn 三者的摩爾比與之前相同,接近3∶1∶1,但其摩爾分?jǐn)?shù)之和要明顯高于O元素的摩爾分?jǐn)?shù)。這一現(xiàn)象與XRD圖譜相對(duì)應(yīng),說(shuō)明黑色粉體中的NiO大部分被還原為了金屬Ni。圖8中的2號(hào)深灰色帶狀物相中主要元素為Al,說(shuō)明該物相為金屬鋁。盡管XRD圖譜中并未找到含Mn物相的特征峰,由探針?lè)治鼋Y(jié)果中可知, Mn元素應(yīng)該都以氧化物的形式與NiO、CoO摻雜在一起。650 ℃保溫2 h后,仍有部分Ni元素以NiO的形式和其他金屬氧化物摻雜在一起。因此,如果要使熱解產(chǎn)物中的Ni元素盡可能的以金屬Ni的形式存在,可以在650 ℃下適當(dāng)延長(zhǎng)保溫時(shí)間。

    表3 圖7中1號(hào)物相探針?lè)治鼋Y(jié)果 %

    圖8 650 ℃熱解得到的產(chǎn)物

    %

    表5 圖8中2號(hào)物相探針?lè)治鼋Y(jié)果 %

    2.5 球磨與篩分處理

    圖9是經(jīng)過(guò)球磨后得到的不同粒徑大小的物料,其中1 mm孔徑的篩子過(guò)濾得到的主要是粒度較大的銅片和鋁片,0.45 mm孔徑的篩子過(guò)濾得到的是粒度相對(duì)較小的銅片和鋁片,濾液經(jīng)抽濾后得到的黑色粉末主要來(lái)自于電池的正極材料和負(fù)極材料。由于銅片和鋁片都有良好的延展性,球磨0.5 h后其顆粒粒度要明顯大于正極材料和負(fù)極材料。表6為球磨- 篩分- 抽濾過(guò)程中得到的產(chǎn)物質(zhì)量及損失率,300 g產(chǎn)物經(jīng)球磨- 篩分- 抽濾后得到的產(chǎn)物質(zhì)量約為251.36 g,不同組別產(chǎn)物在球磨- 篩分- 抽濾過(guò)程中的損失率基本相同,約為6.28%。試驗(yàn)過(guò)程中,銅片鋁片的粒度大小沒(méi)有明顯的變化規(guī)律,適當(dāng)延長(zhǎng)球磨時(shí)間有可能進(jìn)一步降低銅片和鋁片的粒度大小。

    圖9 球磨后得到的不同粒徑大小的產(chǎn)物

    熱解溫度/℃球磨質(zhì)量/g1mm孔徑篩濾產(chǎn)物/g0.45mm孔徑篩濾產(chǎn)物/g濾液真空抽濾產(chǎn)物/g損失率/%500300.0417.1812.17254.185.51550300.0824.316.24251.096.12600300.0814.3811.82252.287.20650299.7123.679.33247.896.28

    4 結(jié)論

    本文研究了500~650 ℃熱解處理廢舊三元鋰離子電池過(guò)程中的反應(yīng)熱力學(xué)、產(chǎn)物物相組成及其微觀形貌分布等。熱解過(guò)程中,正極材料LiNi0.6Co0.2Mn0.2O2轉(zhuǎn)變?yōu)橛蒐i2CO3、NiO、CoO、MnO和金屬Ni組成的黑色粉體。熱解處理后,黑色粉末中仍含有大量的負(fù)極材料石墨。通過(guò)球磨、篩分和真空抽濾等工藝可以從熱解產(chǎn)物中回收銅片、鋁片和黑色粉末,其中黑色粉末可采用濕法冶金進(jìn)一步提取金屬Li、Ni、Co和Mn等有價(jià)金屬元素。

    猜你喜歡
    鋁片銅片負(fù)極
    小小觀察家
    小小觀察家
    小讀者(2023年18期)2023-09-27 04:38:38
    水工建筑物止水紫銅片施工滲漏防治
    江蘇水利(2022年2期)2022-03-04 09:15:26
    納米微孔鋁片太陽(yáng)輻射吸收性能測(cè)試研究
    西瓜電池
    負(fù)極材料LTO/G和LTO/Ag-G的合成及其電化學(xué)性能
    基于COMSOL模擬的球形摩擦納米發(fā)電機(jī)的發(fā)電特性
    韓國(guó)三星開(kāi)發(fā)出新型鋰離子電池負(fù)極
    香瓜變電池
    一種提升樹(shù)脂、阻焊塞孔良率新工藝方法應(yīng)用推廣

    欧美丝袜亚洲另类 | 乱人伦中国视频| 不卡一级毛片| 久久精品亚洲精品国产色婷小说| xxxhd国产人妻xxx| 丰满人妻熟妇乱又伦精品不卡| 国产精品永久免费网站| www.精华液| 大码成人一级视频| 欧美黄色淫秽网站| 国产成人一区二区三区免费视频网站| 国产麻豆69| 亚洲人成电影观看| 啪啪无遮挡十八禁网站| 亚洲熟妇中文字幕五十中出 | 在线观看免费视频网站a站| 亚洲欧美色中文字幕在线| 中文字幕制服av| 女人被躁到高潮嗷嗷叫费观| 成人特级黄色片久久久久久久| 曰老女人黄片| 美国免费a级毛片| netflix在线观看网站| 91精品国产国语对白视频| av国产精品久久久久影院| 久久久久久久久免费视频了| 正在播放国产对白刺激| 久久草成人影院| 美女扒开内裤让男人捅视频| 女人被狂操c到高潮| 叶爱在线成人免费视频播放| 免费黄频网站在线观看国产| 变态另类成人亚洲欧美熟女 | 亚洲av电影在线进入| 久久久水蜜桃国产精品网| 国产午夜精品久久久久久| 男女床上黄色一级片免费看| av视频免费观看在线观看| 亚洲片人在线观看| 日本欧美视频一区| 无遮挡黄片免费观看| 久久国产乱子伦精品免费另类| 亚洲国产精品合色在线| 欧美最黄视频在线播放免费 | 亚洲av欧美aⅴ国产| 18禁裸乳无遮挡免费网站照片 | 一二三四社区在线视频社区8| 午夜福利乱码中文字幕| 亚洲第一av免费看| 日本欧美视频一区| 久久亚洲精品不卡| 亚洲第一青青草原| 19禁男女啪啪无遮挡网站| 女性生殖器流出的白浆| 少妇裸体淫交视频免费看高清 | 国产精品亚洲av一区麻豆| 欧美色视频一区免费| 一区在线观看完整版| 久久香蕉激情| 黄色片一级片一级黄色片| bbb黄色大片| 亚洲欧美激情综合另类| 精品午夜福利视频在线观看一区| 久久精品国产99精品国产亚洲性色 | 久久久久精品人妻al黑| 女性生殖器流出的白浆| 俄罗斯特黄特色一大片| 久久久国产精品麻豆| 一个人免费在线观看的高清视频| 国产精品.久久久| 国产免费现黄频在线看| 五月开心婷婷网| 一个人免费在线观看的高清视频| 国产一区二区三区在线臀色熟女 | 热99久久久久精品小说推荐| 久久久精品免费免费高清| av在线播放免费不卡| 在线永久观看黄色视频| 精品乱码久久久久久99久播| 一本一本久久a久久精品综合妖精| 亚洲精品一二三| 国产亚洲精品第一综合不卡| 亚洲成人免费av在线播放| 搡老岳熟女国产| 国产xxxxx性猛交| 国产av一区二区精品久久| 一区二区日韩欧美中文字幕| 国产精品免费一区二区三区在线 | 如日韩欧美国产精品一区二区三区| 视频区图区小说| 久久久久视频综合| 高清av免费在线| 国产精品一区二区免费欧美| 啦啦啦在线免费观看视频4| 一本大道久久a久久精品| www日本在线高清视频| 999精品在线视频| 天天影视国产精品| 人妻 亚洲 视频| 午夜福利欧美成人| 亚洲av美国av| 午夜福利免费观看在线| 久久天躁狠狠躁夜夜2o2o| 亚洲一区二区三区欧美精品| 成人手机av| 日本vs欧美在线观看视频| 色综合欧美亚洲国产小说| 国产高清国产精品国产三级| 人妻丰满熟妇av一区二区三区 | 乱人伦中国视频| avwww免费| 啦啦啦 在线观看视频| 亚洲精品中文字幕一二三四区| 亚洲五月婷婷丁香| 日韩一卡2卡3卡4卡2021年| 国产精品欧美亚洲77777| 人妻丰满熟妇av一区二区三区 | 亚洲少妇的诱惑av| 日韩 欧美 亚洲 中文字幕| 日本精品一区二区三区蜜桃| 午夜福利在线免费观看网站| 超色免费av| 久久草成人影院| 国产在线精品亚洲第一网站| 亚洲午夜理论影院| 9热在线视频观看99| 天天躁夜夜躁狠狠躁躁| 欧美黑人精品巨大| 欧美日韩中文字幕国产精品一区二区三区 | 一夜夜www| 后天国语完整版免费观看| 首页视频小说图片口味搜索| 久久青草综合色| 在线观看一区二区三区激情| 天天影视国产精品| 亚洲av日韩精品久久久久久密| 又大又爽又粗| 亚洲人成伊人成综合网2020| 国产精品永久免费网站| 国产在视频线精品| 亚洲五月色婷婷综合| 国产高清视频在线播放一区| 精品人妻在线不人妻| 国产精品一区二区在线观看99| 国产精品久久久久久人妻精品电影| 这个男人来自地球电影免费观看| 操出白浆在线播放| 亚洲精品国产一区二区精华液| 国产99久久九九免费精品| 高清欧美精品videossex| 亚洲精品在线美女| 国产精品久久久av美女十八| 午夜免费观看网址| 亚洲人成77777在线视频| a在线观看视频网站| 日韩一卡2卡3卡4卡2021年| 国产高清videossex| 一区二区三区国产精品乱码| 欧美日韩精品网址| 国产精品影院久久| 日韩欧美一区二区三区在线观看 | 免费在线观看亚洲国产| 亚洲精品国产色婷婷电影| 成人永久免费在线观看视频| 国产亚洲一区二区精品| 午夜福利乱码中文字幕| 久久中文字幕人妻熟女| 欧美日韩成人在线一区二区| 老司机午夜福利在线观看视频| 91老司机精品| 成年人午夜在线观看视频| 国产精品综合久久久久久久免费 | 欧美亚洲 丝袜 人妻 在线| 夜夜夜夜夜久久久久| 国产aⅴ精品一区二区三区波| 欧美激情久久久久久爽电影 | 日本vs欧美在线观看视频| 啦啦啦在线免费观看视频4| 黄色成人免费大全| 国产一区在线观看成人免费| 国产精品.久久久| 久久久国产成人免费| www.熟女人妻精品国产| av不卡在线播放| 中文字幕制服av| 亚洲第一青青草原| 夜夜爽天天搞| 无人区码免费观看不卡| 国产精品永久免费网站| 欧美 亚洲 国产 日韩一| 欧美+亚洲+日韩+国产| 久久精品aⅴ一区二区三区四区| 精品久久久久久久毛片微露脸| 91国产中文字幕| 欧美中文综合在线视频| 国产成+人综合+亚洲专区| 国产欧美日韩一区二区三区在线| 精品国产美女av久久久久小说| 久久久久久久午夜电影 | 超色免费av| 99久久综合精品五月天人人| av国产精品久久久久影院| 亚洲三区欧美一区| 两个人免费观看高清视频| 国产成人精品久久二区二区91| 制服诱惑二区| 国产高清videossex| 国产精品98久久久久久宅男小说| 亚洲成人免费av在线播放| 叶爱在线成人免费视频播放| 午夜老司机福利片| 啦啦啦在线免费观看视频4| 亚洲欧美激情在线| 精品国产一区二区三区四区第35| 亚洲av电影在线进入| tocl精华| 欧美精品av麻豆av| 757午夜福利合集在线观看| 女人高潮潮喷娇喘18禁视频| 日韩熟女老妇一区二区性免费视频| 十八禁人妻一区二区| 亚洲精品国产一区二区精华液| 国产免费男女视频| 国产男靠女视频免费网站| 在线天堂中文资源库| a在线观看视频网站| 国产亚洲欧美精品永久| 久久精品国产综合久久久| 天天躁夜夜躁狠狠躁躁| 日韩三级视频一区二区三区| 麻豆国产av国片精品| 免费av中文字幕在线| 亚洲自偷自拍图片 自拍| 丝瓜视频免费看黄片| 大香蕉久久网| 大香蕉久久成人网| 亚洲国产中文字幕在线视频| 亚洲午夜理论影院| 午夜精品国产一区二区电影| 欧美激情 高清一区二区三区| 久久精品91无色码中文字幕| 日韩欧美在线二视频 | 国产免费现黄频在线看| 美女 人体艺术 gogo| 精品久久蜜臀av无| 女人精品久久久久毛片| 亚洲精品久久午夜乱码| 午夜两性在线视频| 久久天堂一区二区三区四区| 丝袜人妻中文字幕| 中出人妻视频一区二区| 久久精品亚洲熟妇少妇任你| 涩涩av久久男人的天堂| 午夜福利免费观看在线| 一进一出抽搐动态| 久久国产亚洲av麻豆专区| 久久久久久人人人人人| 99国产精品免费福利视频| 国产成人影院久久av| 在线播放国产精品三级| 97人妻天天添夜夜摸| avwww免费| 欧美在线一区亚洲| 一级片'在线观看视频| 亚洲一区二区三区不卡视频| 欧美精品高潮呻吟av久久| 满18在线观看网站| 校园春色视频在线观看| 美女国产高潮福利片在线看| 久久狼人影院| 欧美日韩亚洲综合一区二区三区_| 两人在一起打扑克的视频| 国产1区2区3区精品| 女人高潮潮喷娇喘18禁视频| 女性生殖器流出的白浆| 69精品国产乱码久久久| 窝窝影院91人妻| 人人妻,人人澡人人爽秒播| 99国产综合亚洲精品| 18禁裸乳无遮挡动漫免费视频| 欧美乱码精品一区二区三区| 国产一区有黄有色的免费视频| 国产伦人伦偷精品视频| 成人国语在线视频| 女性被躁到高潮视频| 他把我摸到了高潮在线观看| 一区二区三区精品91| 怎么达到女性高潮| 精品国产超薄肉色丝袜足j| 91精品三级在线观看| 后天国语完整版免费观看| 亚洲人成伊人成综合网2020| 精品卡一卡二卡四卡免费| 国产精品乱码一区二三区的特点 | 中文字幕色久视频| 超碰成人久久| 宅男免费午夜| 国产精华一区二区三区| 国产成人免费无遮挡视频| 新久久久久国产一级毛片| 夜夜爽天天搞| 中文字幕最新亚洲高清| 丝袜在线中文字幕| 久久精品人人爽人人爽视色| 99久久综合精品五月天人人| 中文亚洲av片在线观看爽 | 最新美女视频免费是黄的| 身体一侧抽搐| 国产有黄有色有爽视频| 熟女少妇亚洲综合色aaa.| 水蜜桃什么品种好| 精品国产美女av久久久久小说| 91国产中文字幕| 99精品在免费线老司机午夜| 国产男靠女视频免费网站| 亚洲一码二码三码区别大吗| 正在播放国产对白刺激| 国产无遮挡羞羞视频在线观看| 久久国产精品大桥未久av| 久久久久久亚洲精品国产蜜桃av| 亚洲成人手机| 亚洲欧美色中文字幕在线| 国产精品久久久久久人妻精品电影| 人人妻人人添人人爽欧美一区卜| 国产深夜福利视频在线观看| 狠狠婷婷综合久久久久久88av| 高清在线国产一区| 亚洲精品一卡2卡三卡4卡5卡| 国产精品国产av在线观看| 波多野结衣一区麻豆| 亚洲av成人一区二区三| 欧美在线黄色| 99riav亚洲国产免费| 在线观看免费高清a一片| 欧美+亚洲+日韩+国产| 国产成人精品无人区| xxx96com| 日韩欧美国产一区二区入口| 99国产精品一区二区蜜桃av | 一进一出好大好爽视频| 麻豆国产av国片精品| 亚洲国产精品合色在线| 美女高潮喷水抽搐中文字幕| 操美女的视频在线观看| av免费在线观看网站| 亚洲中文av在线| 性少妇av在线| 下体分泌物呈黄色| 一本一本久久a久久精品综合妖精| 国产麻豆69| 天堂动漫精品| 成年版毛片免费区| 国产不卡av网站在线观看| 国产精品美女特级片免费视频播放器 | 交换朋友夫妻互换小说| 搡老乐熟女国产| www.自偷自拍.com| 欧美日韩乱码在线| 日韩欧美在线二视频 | 国产1区2区3区精品| 人人妻,人人澡人人爽秒播| a级毛片在线看网站| 免费观看精品视频网站| 国产野战对白在线观看| 这个男人来自地球电影免费观看| 91精品国产国语对白视频| 一区福利在线观看| 亚洲一卡2卡3卡4卡5卡精品中文| 午夜91福利影院| 久热这里只有精品99| 69精品国产乱码久久久| 老司机深夜福利视频在线观看| 欧美激情 高清一区二区三区| 无人区码免费观看不卡| 欧美国产精品va在线观看不卡| 男女午夜视频在线观看| 日韩精品免费视频一区二区三区| 美女高潮喷水抽搐中文字幕| 19禁男女啪啪无遮挡网站| 飞空精品影院首页| 久久精品亚洲精品国产色婷小说| 夜夜躁狠狠躁天天躁| 国产精品久久久久成人av| 天天躁狠狠躁夜夜躁狠狠躁| 在线观看免费日韩欧美大片| 岛国在线观看网站| 国产一区二区三区综合在线观看| 欧美一级毛片孕妇| 一进一出抽搐gif免费好疼 | 嫁个100分男人电影在线观看| 热re99久久国产66热| 国产一卡二卡三卡精品| 女人精品久久久久毛片| 欧美成人午夜精品| 欧美日韩乱码在线| 黄色毛片三级朝国网站| 两个人免费观看高清视频| 很黄的视频免费| 又紧又爽又黄一区二区| 国产av精品麻豆| 黄片播放在线免费| 午夜福利欧美成人| 精品熟女少妇八av免费久了| 又紧又爽又黄一区二区| 欧美日韩乱码在线| 免费在线观看日本一区| 日韩 欧美 亚洲 中文字幕| 无人区码免费观看不卡| 日韩中文字幕欧美一区二区| 18禁美女被吸乳视频| 久久国产亚洲av麻豆专区| 亚洲精品一二三| 在线av久久热| 纯流量卡能插随身wifi吗| 51午夜福利影视在线观看| 免费一级毛片在线播放高清视频 | 男男h啪啪无遮挡| 亚洲,欧美精品.| 欧美另类亚洲清纯唯美| 天天躁夜夜躁狠狠躁躁| 18禁裸乳无遮挡免费网站照片 | 成年版毛片免费区| 免费高清在线观看日韩| 国精品久久久久久国模美| 两个人免费观看高清视频| 首页视频小说图片口味搜索| 亚洲全国av大片| 18在线观看网站| 欧美 亚洲 国产 日韩一| 成人亚洲精品一区在线观看| 久久人人爽av亚洲精品天堂| 国产精品久久久人人做人人爽| 性少妇av在线| 久久久久久人人人人人| 成人手机av| 亚洲精品一卡2卡三卡4卡5卡| 黄频高清免费视频| 啦啦啦视频在线资源免费观看| 精品国产美女av久久久久小说| 精品久久蜜臀av无| 国产深夜福利视频在线观看| 欧美乱妇无乱码| 欧美日韩精品网址| 国产亚洲精品久久久久5区| 午夜日韩欧美国产| 久久久久精品人妻al黑| 久久影院123| 亚洲视频免费观看视频| 可以免费在线观看a视频的电影网站| www.自偷自拍.com| 后天国语完整版免费观看| 天堂俺去俺来也www色官网| 欧美在线一区亚洲| 成人永久免费在线观看视频| 国产亚洲av高清不卡| 欧美黑人欧美精品刺激| 日韩欧美在线二视频 | 操美女的视频在线观看| 久久婷婷成人综合色麻豆| 丝袜人妻中文字幕| 一边摸一边抽搐一进一出视频| 天天添夜夜摸| 99精品在免费线老司机午夜| 欧美激情 高清一区二区三区| 精品午夜福利视频在线观看一区| 成人国产一区最新在线观看| 超色免费av| 下体分泌物呈黄色| 性色av乱码一区二区三区2| 一级毛片女人18水好多| 宅男免费午夜| www.熟女人妻精品国产| 久久亚洲精品不卡| 成年女人毛片免费观看观看9 | 国产精品av久久久久免费| 99精品在免费线老司机午夜| 国产一卡二卡三卡精品| 黑人猛操日本美女一级片| 天天影视国产精品| 在线av久久热| 男女午夜视频在线观看| 操出白浆在线播放| 999久久久精品免费观看国产| 午夜福利在线观看吧| 美女国产高潮福利片在线看| 免费女性裸体啪啪无遮挡网站| 少妇猛男粗大的猛烈进出视频| 亚洲久久久国产精品| 精品第一国产精品| 午夜福利一区二区在线看| 久久久久视频综合| 午夜影院日韩av| 视频区图区小说| 丝瓜视频免费看黄片| 视频区图区小说| 丝袜在线中文字幕| 丝袜人妻中文字幕| 亚洲专区国产一区二区| 啪啪无遮挡十八禁网站| 757午夜福利合集在线观看| 在线看a的网站| 美国免费a级毛片| 成在线人永久免费视频| 在线国产一区二区在线| 国产一区二区激情短视频| 国产99久久九九免费精品| 精品国产亚洲在线| 中国美女看黄片| 国产精品亚洲一级av第二区| 国产精品久久久久久人妻精品电影| 久久精品亚洲熟妇少妇任你| 久久中文字幕人妻熟女| 丝袜美足系列| 日韩视频一区二区在线观看| 啦啦啦视频在线资源免费观看| 亚洲精品粉嫩美女一区| 国产激情欧美一区二区| 五月开心婷婷网| 亚洲av片天天在线观看| 天堂√8在线中文| 99精品在免费线老司机午夜| 天堂动漫精品| 精品少妇久久久久久888优播| 中文字幕人妻丝袜一区二区| 两个人看的免费小视频| 精品乱码久久久久久99久播| 黄片播放在线免费| 欧美黑人欧美精品刺激| 精品一区二区三区av网在线观看| 人人妻人人爽人人添夜夜欢视频| 丰满迷人的少妇在线观看| 欧美午夜高清在线| 国产片内射在线| 91麻豆精品激情在线观看国产 | 精品一区二区三区av网在线观看| 深夜精品福利| 国产激情欧美一区二区| 国产一区二区三区在线臀色熟女 | 91九色精品人成在线观看| 国产有黄有色有爽视频| 亚洲一区二区三区不卡视频| 亚洲七黄色美女视频| 9热在线视频观看99| 久久精品91无色码中文字幕| 建设人人有责人人尽责人人享有的| 中亚洲国语对白在线视频| av免费在线观看网站| 国产精品久久视频播放| 久久国产精品影院| 在线观看午夜福利视频| 超碰97精品在线观看| 制服诱惑二区| 国产欧美日韩一区二区三区在线| 一进一出抽搐动态| 亚洲精品在线观看二区| 夜夜夜夜夜久久久久| 国产真人三级小视频在线观看| 少妇的丰满在线观看| 欧美av亚洲av综合av国产av| 91麻豆av在线| 午夜福利乱码中文字幕| 伦理电影免费视频| 男女床上黄色一级片免费看| 亚洲精品av麻豆狂野| 成人亚洲精品一区在线观看| 9191精品国产免费久久| 国产一区二区三区在线臀色熟女 | 国产精品国产高清国产av | 国产乱人伦免费视频| a级毛片在线看网站| 日本黄色视频三级网站网址 | 午夜视频精品福利| 人人妻人人澡人人看| 乱人伦中国视频| 十分钟在线观看高清视频www| 欧美在线黄色| 国产精品免费大片| 精品国产美女av久久久久小说| 91大片在线观看| 成年人免费黄色播放视频| 看黄色毛片网站| 国产av精品麻豆| 欧美日韩瑟瑟在线播放| 久久精品91无色码中文字幕| 国产亚洲一区二区精品| 国产欧美日韩综合在线一区二区| 99国产极品粉嫩在线观看| 亚洲第一欧美日韩一区二区三区| 精品一品国产午夜福利视频| 多毛熟女@视频| 黄片小视频在线播放| 少妇猛男粗大的猛烈进出视频| 国产精品av久久久久免费| 国产精品国产高清国产av | 国产精品1区2区在线观看. | 久久热在线av| 国产亚洲欧美在线一区二区| 99久久99久久久精品蜜桃| 黄频高清免费视频| 又紧又爽又黄一区二区| 久久午夜亚洲精品久久| 12—13女人毛片做爰片一| 美女 人体艺术 gogo| 久久国产精品男人的天堂亚洲| 久久这里只有精品19| 欧美精品高潮呻吟av久久| 国产高清国产精品国产三级| 亚洲精品美女久久av网站| 日韩免费高清中文字幕av| 国产精品久久视频播放| 国产一区二区三区视频了| 国产精品美女特级片免费视频播放器 | 亚洲精品在线美女| 午夜老司机福利片| 搡老岳熟女国产|