(中國石油天然氣股份有限公司蘭州石化分公司,甘肅 蘭州 730060)
隨著原油重質(zhì)化、劣質(zhì)化及環(huán)保法規(guī)的日益嚴格,特別是油品質(zhì)量標(biāo)準的升級,加氫裝置在煉油企業(yè)的作用越來越重要。然而,因加氫裝置大型化、原料油劣質(zhì)化及運行工況苛刻化,其腐蝕泄漏問題日益突出。循環(huán)氫壓縮機作為加氫裝置中的關(guān)鍵設(shè)備,其運行的安全可靠性對保障整個裝置的安全生產(chǎn)和經(jīng)濟效益有重要的意義。
隨著裝備水平的不斷提高,越來越多的企業(yè)選用高效、節(jié)能的離心式壓縮機作為加氫裝置的循環(huán)氫壓縮機,因此圍繞離心式壓縮機核心設(shè)備而布置的安全防護設(shè)施可謂是重中之重。同離心泵一樣,離心式壓縮機也需要對轉(zhuǎn)子進行密封,防止物料泄漏,干氣密封很好地解決了這一問題。在日常使用過程中,干氣密封的維護保養(yǎng)非常重要,一旦維護不到位或使用不當(dāng)將導(dǎo)致聯(lián)鎖停運,嚴重影響整個裝置的運行,造成不可估量的經(jīng)濟損失。該文針對離心式壓縮機在預(yù)硫化過程中出現(xiàn)的腐蝕開裂和泄漏問題進行了原因分析,并提出了相應(yīng)的處理措施。
某煉油廠汽油加氫裝置循環(huán)氫壓縮機選用帶中間迷宮的串聯(lián)式干氣密封結(jié)構(gòu),其結(jié)構(gòu)示意見圖1。
干氣密封的工作原理如圖2所示。動環(huán)旋轉(zhuǎn)時產(chǎn)生的黏性剪切力帶動被密封氣體(氫氣)進入螺旋槽內(nèi),密封壩阻止氣體流動,于是氣體被壓縮,局部壓力升高,將密封面分開,形成氣膜。當(dāng)氣膜作用力形成的開啟力與由彈簧力和介質(zhì)作用力組成的閉合力達到平衡時,氣膜厚度基本保持不變,從而實現(xiàn)非接觸密封。
1—動環(huán);2—靜環(huán);3—傳動塊;4—O型密封圈;5—軸套;6—動環(huán)座;7—螺釘;8—公差帶;9—壓緊套;10—彈簧;11—墊片
該干氣密封控制系統(tǒng)由低壓缸密封控制系統(tǒng)、高壓缸密封控制系統(tǒng)及增壓系統(tǒng)三部分組成(見圖3)。循環(huán)氫壓縮機所有控制系統(tǒng)的連接管線(接管)材質(zhì)均為0Cr18Ni9(304不銹鋼)。
圖2 干氣密封的工作原理
圖3 循環(huán)氫壓縮機的干氣密封控制系統(tǒng)
加氫裝置在檢修后首次開工時,需要對再生后的氧化態(tài)催化劑進行預(yù)硫化以便恢復(fù)催化劑的硫化態(tài)活性。一般采用的硫化劑為二甲基二硫醚(DMDS),在氫氣(H2)作用下發(fā)生化學(xué)反應(yīng)產(chǎn)生大量硫化氫(H2S)氣體。
富含硫化氫的循環(huán)氫經(jīng)過壓縮機的推動,在反應(yīng)器內(nèi)與氧化態(tài)催化劑反應(yīng),使之活化為硫化態(tài),并生成富含硫化氫的水。一般在硫化過程中需維持反應(yīng)器入口硫化氫體積分數(shù)為0.5%~1.0%。由于壓縮機的一級密封氣為工藝氣,也就是循環(huán)氫,在該加氫裝置檢修完成進行硫化時,干氣密封控制系統(tǒng)連接管線發(fā)生腐蝕開裂(見圖4),裝置預(yù)硫化被迫中止。
圖4 管線開裂泄漏的部位
由圖4可以看出,開裂發(fā)生在干氣密封控制系統(tǒng)不銹鋼接管的焊縫區(qū)域,經(jīng)著色檢查,發(fā)現(xiàn)焊口開裂。
預(yù)硫化階段測得的循環(huán)氫中硫化氫含量見表1。預(yù)硫化過程循環(huán)氫中其他雜質(zhì)氣體分析結(jié)果見表2。
表1數(shù)據(jù)為使用純凈氫氣做一級密封氣測得。由表1可見,整個預(yù)硫化期間,循環(huán)氫中硫化氫含量遠大于一般硫化過程中對硫化氫含量的要求。
表1 預(yù)硫化階段循環(huán)氫中硫化氫含量
表2 硫化過程循環(huán)氫組分分析 mL/m3
從表2可以看出,硫化過程中,循環(huán)氫里還含有少量一氧化碳、二氧化碳及微量氯化氫。
(1)該裝置在初次硫化時,含有高濃度硫化氫的循環(huán)氫被引入到干氣密封的控制系統(tǒng)連接管線里。接管內(nèi)部介質(zhì)為富含硫化氫的氫氣,溫度約50 ℃,而預(yù)硫化過程中,氧化態(tài)催化劑反應(yīng)活化為硫化態(tài),會生成富含硫化氫的水,形成典型的濕硫化氫腐蝕環(huán)境。由于水的存在,也會在一定程度上造成系統(tǒng)微量氯離子的富集和濃縮。這是接管開裂的環(huán)境因素。
(2)接管材質(zhì)為普通304不銹鋼,宏觀觀察和著色探傷表明,該接管開裂附近有多道焊縫,焊縫表面粗糙,由于現(xiàn)場缺乏加熱手段,沒有進行焊后固溶熱處理,這就導(dǎo)致不銹鋼焊縫附近組織處于敏化狀態(tài),晶界耐蝕性降低,且焊后接管殘余應(yīng)力較高。同時由于面臨開工預(yù)硫化,現(xiàn)場不能截取試樣做詳細檢查,也不能排除材料缺陷及焊接缺陷導(dǎo)致的開裂。這是接管開裂的材質(zhì)因素。
(3)正常工況下,304不銹鋼在濕硫化氫環(huán)境中耐蝕性良好,不容易發(fā)生腐蝕,然而當(dāng)碳質(zhì)量分數(shù)超過0.03%的非穩(wěn)定化奧氏體型不銹鋼受到敏化溫度的影響時,碳化物在晶界析出(敏化),就會造成鄰近晶界的區(qū)域貧鉻,使其耐蝕性大幅降低,成為腐蝕開裂的重要誘因。在裝置預(yù)硫化時,循環(huán)氫里硫化氫嚴重超標(biāo),并含有較多的水分及氯化氫等雜質(zhì),介質(zhì)腐蝕性增強,在焊接殘余應(yīng)力和工作應(yīng)力的雙重作用下,最終導(dǎo)致304不銹鋼接管焊縫區(qū)域腐蝕開裂。
(1)焊接導(dǎo)致304不銹鋼敏化,晶界耐蝕性降低,殘余應(yīng)力增加,這是接管焊縫開裂的材質(zhì)因素。
(2)在裝置預(yù)硫化時,循環(huán)氫里硫化氫嚴重超標(biāo),并含有較多的水分及雜質(zhì),介質(zhì)腐蝕性增強,這是接管開裂的環(huán)境因素。
(3)建議升級干氣密封系統(tǒng)的管線材質(zhì),由現(xiàn)在的0Cr18Ni9(S30408)升級為超低碳不銹鋼(S30403)或穩(wěn)定化不銹鋼材質(zhì),避免和減輕焊接過程導(dǎo)致的敏化。
(4)在加氫裝置硫化過程中,建議嚴格控制系統(tǒng)循環(huán)氫中硫化氫體積分數(shù),不應(yīng)大于2.0%。
(5)硫化過程中,干氣密封系統(tǒng)的一級密封氣應(yīng)使用純度(體積分數(shù))大于85%的新氫;硫化結(jié)束后,在正常生產(chǎn)階段,可將循環(huán)氫切換為一級密封氣,但應(yīng)嚴格控制其硫化氫體積分數(shù)不大于50 μL/L。