加壓流體萃取-氣相色譜質(zhì)譜法測定土壤中的有機氯農(nóng)藥

羅艷華

摘 要：對于農(nóng)業(yè)生產(chǎn)來說，土壤資源處于根本地位，也是生態(tài)環(huán)境當(dāng)中的重要組成部分。近年來，我國的農(nóng)業(yè)耕作方式出現(xiàn)了變化，雖然在一定程度上提高了農(nóng)作物產(chǎn)量，但是由于農(nóng)藥的過量使用而造成了土壤肥力下降問題，土壤環(huán)境日趨惡化。與此同時，農(nóng)藥在土壤當(dāng)中的殘留不僅僅會對消費者的安全造成危害，同時也會在蒸發(fā)降水的條件下進入自然環(huán)境中，對環(huán)境造成一定的破壞。本文針對加壓流體萃取-氣相色譜質(zhì)譜法在土壤有機氯農(nóng)藥的測定進行了分析。

關(guān)鍵詞：有機氯農(nóng)藥;加壓流體萃取;土壤;氣相色譜/質(zhì)譜

當(dāng)前我國投入使用的農(nóng)藥類型較多，其中以有機磷與有機氯類型的農(nóng)藥應(yīng)用最為廣泛。其中有機氯農(nóng)藥是我國早起大規(guī)模使用的農(nóng)藥，能長期殘留，且具有較高的毒性。近年來，隨著技術(shù)的發(fā)展，加壓流體萃取法得到了推廣，其有著提取速度快、污染較少、操作簡單方面的優(yōu)勢。本文確定了加壓流體萃取-氣相色譜質(zhì)譜法測定土壤中有機氯農(nóng)藥。

1 材料與方法

1.1 材料

1.1.1 主要試劑

有機氯農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)溶液：100mg/L（正己烷作溶劑），組分為α-666、β-666、γ-666、δ-666、PP-DDE、OP-DDT、PP-DDD、PP-DDT、氯丹、狄氏劑、艾氏劑、α-硫丹、β-硫丹、七氯、滅蟻靈。內(nèi)標(biāo)：芘-D10標(biāo)準(zhǔn)儲備液，100mgL（正己烷作溶劑）。溶劑：正正己烷（農(nóng)殘級）;丙酮（農(nóng)殘級）;石英砂。凈化柱：硅酸鎂凈化柱，1g/6mL。

1.1.2 主要儀器和裝置

HPSE-E加壓流體萃取裝置;HN200氮氣濃縮儀;RE-52CS旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀;Thermo ISQ 7000氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀;色譜柱：DB-5ms，30m×0.25mm×0.25μm。

1.2 實驗步驟

1.2.1 樣品處理

將土壤樣品去除異物、風(fēng)干、研磨、過篩（60目），置于棕色玻璃瓶中保存?zhèn)溆?。稱取10g樣品于萃取管中，選擇正己烷-丙酮混合溶劑（1+1）作為萃取溶劑。設(shè)置加壓流體萃取條件，壓力10MPa，萃取溫度100℃，平衡時間5min，萃取時間5min，沖洗體積60%，氮氣吹掃60s，萃取次數(shù)2次。按照條件運行萃取，萃取完成后收集萃取液。將萃取液轉(zhuǎn)移，應(yīng)用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀進行濃縮，濃縮至2mL左右，待凈化。

1.2.2 樣品凈化

先用10mL正己烷-丙酮溶液（9+1）活化硅酸鎂凈化柱，再用5mL正己烷活化凈化柱，再將濃縮液轉(zhuǎn)移過柱，然后用6mL正己烷-丙酮溶液（9+1）淋洗凈化柱，收集洗脫液，再次進行濃縮，濃縮至1mL。

1.2.3 加內(nèi)標(biāo)

取10μL內(nèi)標(biāo)使用液（2mg/L），加入至濃縮提取液中，混勻，待測。

1.2.4 繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線

用正己烷將有機氯標(biāo)準(zhǔn)溶液和內(nèi)標(biāo)逐級稀釋成標(biāo)準(zhǔn)中間液和使用液，然后分別移取適量的有機氯標(biāo)準(zhǔn)使用溶液和內(nèi)標(biāo)使用液，配制成濃度分別為5μg/L、10μg/L、20μg/L、50μg/L、100μg/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液系列，且含內(nèi)標(biāo)濃度為20μg/L。

2 實驗結(jié)果和討論

2.1 加壓流體萃取與索氏提取的比較

從提取結(jié)果上看，兩種提取方法的回收率，基本持平。從提取過程來看，索氏提取樣品稱樣量一般為20g，提取溶劑量在100mL以上，提取過程中需適量增加提取劑，提取時間在16-18h，無法快速處理樣品;加壓流體萃取法是一種在高溫、高壓條件下快速處理樣品的方法，稱取5-10g樣品，僅需提取溶劑20-35mL，提取時間可控制在20min以內(nèi)，且可同時提取多組樣品，故而該方法提取溶劑量少，污染小，且提取速度快，是一種高效的處理方法。

2.2 濃硫酸凈化與硅酸鎂凈化柱凈化法的比較

用濃硫酸凈化法，部分有機氯農(nóng)藥被破壞，回收率低，而硅酸鎂凈化柱凈化法恰恰避免了這種前處理的損失，可保證樣品回收率。從過程來看，濃硫酸凈化法需要反復(fù)用濃硫酸萃洗樣品，耗時且操作麻煩，而凈化柱法可實現(xiàn)全自動凈化，快速和高效凈化。

2.3 檢出限

取空白石英砂10份，分別加入濃度為50μL的有機氯農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)溶液（1mg/L），按照樣品處理方法進行加壓流體萃取、凈化、濃縮等處理，進行分析，定量計算檢出限。結(jié)果顯示，15種有機氯農(nóng)藥的檢出限在0.03-0.12mg/kg。

2.4 準(zhǔn)確度與精密度

取空白石英砂3份，分別加入濃度為100μL的有機氯農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)溶液（1mg/L），同樣進行處理，分別連續(xù)進樣7次。定量計算精密度和加標(biāo)回收率。15種有機氯農(nóng)藥的平均加標(biāo)回收率在74.3%-95.9%，且精密度良好。

3 結(jié)論

采用加壓流體萃取方法，提取土壤中有機氯農(nóng)藥，提取溶劑量少，污染小，且提取速度快，提取效率高，有較好的回收率;氣相色譜/質(zhì)譜模式來測定有機氯農(nóng)藥，可以有效地降低土壤樣品的背景干擾，有效地提高了分析靈敏度。故而，加壓流體萃取-氣相色譜質(zhì)譜法適用于土壤中有機氯農(nóng)藥的日常檢測。

參考文獻：

[1]李慶霞，劉亞軒，陳衛(wèi)明.微波萃取-氣相色譜/氣相色譜-質(zhì)譜法測定土壤中18種有機氯農(nóng)藥[J].巖礦測試，2010，29（2）：118-122.