劉明強 張瑞成
含油污泥,也可稱為石油污染土壤。如果一定嚴(yán)格加以區(qū)分,可以認(rèn)為前者源于生產(chǎn)系統(tǒng)的“有組織排放”,包括井筒和儲罐。后者則是正常泄漏和事故泄漏造成的原油污染土壤。對于含油污泥的處理標(biāo)準(zhǔn)因不同國家、不同的處理方法及處理要求而改變。
在進入環(huán)境過程中,石油烴可能形成游離相、蒸汽。人類有3種主要接觸方式—蒸汽吸入、直接接觸污染土壤(皮膚接觸和攝入)、通過地下水的攝入。牲畜和野生動物通過攝入污染土壤緩或通過食物鏈接觸。進入牲畜和野生動物食物的PHC的生物富集/生物放大作用不大可能明顯。這種接觸方式不大可能決定PHC污染地址的風(fēng)險管理決策。
國家環(huán)境保護行政主管部門一般執(zhí)行《農(nóng)用污泥中污染物控制標(biāo)準(zhǔn)》GB4284-1984規(guī)定,礦物油的最高容許含量為3000mg/kg干污泥,包括含無機化合物的石油化工污泥,連續(xù)施用超過20年,礦物油的和苯并(a)的標(biāo)準(zhǔn)可適當(dāng)放寬?!冻擎?zhèn)污水處理廠污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB18918-2002)引用了上述標(biāo)準(zhǔn)的限值。龍江省地方標(biāo)準(zhǔn)《油田含油污泥綜合利用污染控制標(biāo)準(zhǔn)》(DB23/T 1413-2010)單獨規(guī)定的用于墊井場、通井路的污泥石油類限值為≤20000mg/kg。
美國普遍開始研究采用風(fēng)險評價的結(jié)果確定限值。人類接觸的途徑有三種,土壤攝入、皮膚接觸、吸入揮發(fā)氣和塵,RBSL(以風(fēng)險為基礎(chǔ)的排查水平)對應(yīng)土壤的TPH濃度在2000~40000mg/kg之間,通常的下限是4000~5000mg/L。對于滲入地下水而言,濃度從幾百到4000mg/L。在直接接觸土壤時,RBSL為10000~20000mg/kg,基于PAH富集風(fēng)險的RBSL為10000mg/kg。在美國全國性的土壤清理水平中,沒有包括石油烴含量的限值,只是規(guī)定了BTEX(苯、甲苯、乙苯、二甲苯)的水平,從億分之幾到百分之一。BTEX通常存在于成品油中,原油中不含BTEX。22個海岸州規(guī)定了土壤清理的石油烴含量,因到水源的距離、接觸程度、污染來源的差異而有很大的不同,從萬分之一到百分之一。雖然幾乎各個州都規(guī)定了石油烴清理水平的限值,因所處環(huán)境和石油烴的種類而變化,沒有針對特定的行業(yè),從嚴(yán)格10mg/kg到10000mg/kg。石油烴的種類按商品名稱劃分,包括汽油、煤油、柴油、航空煤油、重質(zhì)燃料油、廢油、潤滑油等,組分越輕(組分化合物的分子量越低),限值越小。一些州針對石油工業(yè)上游做出了規(guī)定。美國路易斯安那州對封閉后對鉆井排污池的廢物/土壤混合物油和脂的限值為<1%wt。猶他州規(guī)定了石油勘探開發(fā)的土壤的清理水平,低環(huán)境敏感區(qū)為<1%,高環(huán)境敏感區(qū)為30~10000ppm,環(huán)境敏感程度根據(jù)與居民、地下水、地表水的距離和降水、土壤滲透性等因素量化評分確定。
加拿大Sask 土地填埋指導(dǎo)準(zhǔn)則將原油污染的土壤分類為IA,在送入工業(yè)垃圾填埋場前,TPH通?!?%,C32以上含量高時可以大于3%。Alberta Directive058《關(guān)于上游石油工業(yè)油田廢物管理要求》用于鋪路的標(biāo)準(zhǔn)是TPH小于5%,排放到土壤時不超過2%。加拿大全國標(biāo)準(zhǔn)CWS更容易理解和執(zhí)行,即體現(xiàn)了環(huán)境的敏感性,也反映了石油烴組分的毒性。分別規(guī)定了4類組分(F1:nC6-nC10,F(xiàn)2:>nC10-nC16,F(xiàn)3:>nC16-nC34,F(xiàn)4:>nC34)的限值,組分越輕,限值越低,從幾十到幾萬mg/kg。F1~F4依次與石油產(chǎn)品的汽油、柴油、潤滑油、焦油和石蠟對應(yīng)。對于工業(yè)用地,從F1到F4組分的管理(控制)限值分別為700~800、1000、3500~5000、10000mg/kg,相應(yīng)的總量在15000mg/kg左右。
與加拿大全國標(biāo)準(zhǔn)CWS類似,在國家環(huán)境保護《建設(shè)用地土壤污染風(fēng)險篩選指導(dǎo)值》(HJ25.5-201二次征求意見稿),按土地用途、石油烴的炭量(C6~35),給出了土壤風(fēng)險篩選的指導(dǎo)值,合計量為11353~18074mg/kg。在《農(nóng)用地土壤環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》(GB15618-201□二次征求意見稿)中,C6~C36的石油烴含量限值為500mg/kg。均沒有C36以上的石油烴含量做出限制。
注:
① 待國家污染物監(jiān)測方法標(biāo)準(zhǔn)發(fā)布后實施。
② 表中數(shù)值低于土壤環(huán)境背景值時,以區(qū)域土壤環(huán)境背景值或特定地塊的土壤環(huán)境本底值作為風(fēng)險篩選指導(dǎo)值。
③ 表中數(shù)值低于土壤污染物分析方法標(biāo)準(zhǔn)檢出限時,以方法標(biāo)準(zhǔn)檢出限作為風(fēng)險篩選指導(dǎo)值。
④ 基于風(fēng)險評估外推土壤含量限值高于5000mg/kg時,以封頂值5000mg/kg作為風(fēng)險篩選指導(dǎo)值。
含油污泥列為危險廢物主要是由于生物毒性。TPH、石油類、礦物油均可表達石油烴的污染水平,但不能科學(xué)表達生物毒性或環(huán)境風(fēng)險水平。毒性組分的C原子數(shù)在5~35之間。目前多數(shù)地方標(biāo)準(zhǔn)要求含油污泥處理后污泥的TPH(總石油烴)為2w/w%(20000mg/kg,干基),C35及以下組分控制在0.5%以下,源于礦物油的生物毒性低于危險廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的限值,總體為環(huán)境惰性材料,可用于油田井場、道路建造等工業(yè)用途。