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    北京市地區(qū)小包裝食用油中真菌毒素污染狀況調(diào)查

    2019-08-22 11:26:56景,楊
    中國(guó)油脂 2019年6期
    關(guān)鍵詞:玉米油花生油食用油

    何 景,楊 丹

    (1.中糧營(yíng)養(yǎng)健康研究院有限公司 營(yíng)養(yǎng)健康與食品安全北京市重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,北京102209;2.國(guó)貿(mào)食品科技(北京)有限公司,北京 102209)

    真菌毒素是由某些真菌在特定條件產(chǎn)生的對(duì)人和動(dòng)物健康具有危害作用的有毒代謝產(chǎn)物。真菌毒素極易在作物生長(zhǎng)、收獲和貯藏過程中產(chǎn)生,食用油及油料作物極易被真菌毒素污染。油料及食用油中污染嚴(yán)重的幾類真菌毒素主要是黃曲霉毒素(AF)、赭曲霉毒素A(OTA)、脫氧雪腐鐮刀菌烯醇(DON)和玉米赤霉烯酮(ZEN)等毒素[1]。

    AF是一類化學(xué)結(jié)構(gòu)類似的化合物,均為二氫呋喃香豆素的衍生物。AF主要是由黃曲霉 (Aspergillusflavus)、寄生曲霉 (A.parasiticus)產(chǎn)生的次生代謝產(chǎn)物,在濕熱地區(qū)食品和飼料中出現(xiàn)AF的概率最高。AF是目前為止人類發(fā)現(xiàn)的最強(qiáng)致癌物質(zhì)。劉輝等[2]研究顯示,抽檢市場(chǎng)上食用油1 103份,檢出黃曲霉毒素B1(AFB1)不合格樣品24份,不合格率為2.2%。山東地區(qū)食用油AFB1檢出率為44.5%[3]。

    ZEN是禾谷鐮刀菌在玉米、大麥、小麥等作物上產(chǎn)生的二級(jí)代謝產(chǎn)物,是一種熱穩(wěn)定的非固醇類具有雌激素性質(zhì)的真菌毒素。由于生產(chǎn)食用油的谷物容易受ZEN污染,極易在加工過程中富集,最終對(duì)人體造成損傷。研究表明,我國(guó)159例玉米油樣本中多數(shù)均檢出了ZEN,平均值約170.1 μg/kg,最高可達(dá)1 950.0 μg/kg[4],也有很多研究生產(chǎn)工藝對(duì)玉米油中ZEN含量的影響及脫除技術(shù)[5-6]。

    赭曲霉素(Ochratoxin)的產(chǎn)毒菌株有赭曲霉(AspergiltusOchratoxin)和硫色曲霉(A.sulphureus)等。赭曲霉素的污染范圍較廣,幾乎可污染玉米、小麥等所有的谷物,OTA是其中最重要的具有衛(wèi)生學(xué)意義的霉菌代謝產(chǎn)物。赭曲霉素具有致畸性,但到目前為止,未發(fā)現(xiàn)其具有致癌和致突變作用[7],在肝癌高發(fā)區(qū)的谷物中可分離出赭曲霉素,其與人類肝癌的關(guān)系尚待進(jìn)一步研究。

    DON是最常見的一種污染糧食、飼料和食品的霉菌毒素之一。研究表明,在美國(guó)、德國(guó)、新西蘭、保加利亞、匈牙利、俄羅斯、中國(guó)、朝鮮和阿根廷有6%~10%的食用油檢測(cè)樣品被DON污染[7]。許利麗[8]檢測(cè)江蘇、河北、安徽、河南和山東的玉米胚樣品,DON的陽性率分別為100%、100%、100%、86.6%和93.7%。

    伏馬菌素(FB)是由串珠鐮刀菌(FusariummoniliformeSheld)產(chǎn)生的水溶性代謝產(chǎn)物,是一類由不同的多氫醇和丙三羧酸組成的結(jié)構(gòu)類似的雙酯化合物。FB主要污染糧食及其制品,并對(duì)某些家畜產(chǎn)生急性毒性及潛在的致癌性,已成為繼黃曲霉毒素之后的又一研究熱點(diǎn),食用油常被FB積累污染[9]。

    本文通過隨機(jī)抽取北京市地區(qū)銷售的小包裝食用油,測(cè)定AF、AFB1、ZEN、OTA、DON、FB含量,以了解北京市地區(qū)的小包裝食用油中的真菌毒素污染情況,為食用油安全監(jiān)督管理提供科學(xué)依據(jù)。

    1 材料與方法

    1.1 實(shí)驗(yàn)材料

    1.1.1 樣品信息

    隨機(jī)抽樣,從北京市昌平區(qū)、朝陽區(qū)、豐臺(tái)區(qū)、海淀區(qū)、懷柔區(qū)、密云區(qū)、東城區(qū)、西城區(qū)8區(qū)的各大超市共抽取120份小包裝食用油樣品,具體見表1。

    表1 食用油樣品信息

    1.1.2 試劑及儀器

    真菌毒素標(biāo)準(zhǔn)品均購自美國(guó)Romer公司;甲醇(分析純);實(shí)驗(yàn)室用水均由Milli-Q超純水儀制備。

    LC-20A高效液相色譜儀,日本Shimadzu公司;LC 30A-MS/MS-8040液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜儀,日本Shimadzu公司;Osterizer 10 speed 均質(zhì)機(jī),美國(guó)Blender公司;TTL-DC II型氮吹儀;Vortex-5渦旋振蕩器;Allegra 64R 離心機(jī),美國(guó)Beckman公司;ME204電子天平;Mycosep226多功能凈化柱,美國(guó)Romer公司。

    1.2 實(shí)驗(yàn)方法

    AF和AFB1含量測(cè)定采用GB 5009.22—2016第一法;OTA含量測(cè)定采用GB 5009.96—2016第一法;FB(B1+B2+B3)含量測(cè)定采用GB 5009.240—2016第二法;ZEN含量測(cè)定采用GB 5009.209—2016第一法;DON(DON+3A-DON+15A-DON)含量測(cè)定采用高蓓等[10]的方法。

    2 結(jié)果與分析

    2.1 食用油中真菌毒素總體污染情況(見表2)

    表2 120份食用油樣品中真菌毒素的污染情況

    注:ND為未檢出。下同。

    由表2可知:120份食用油樣品中,8份樣品檢出AFB1,檢出率為6.67%,含量在2.03~3.61 μg/kg,中位數(shù)為2.39 μg/kg;8份樣品檢出AF(B1+B2+G1+G2),檢出率為6.67%,含量在2.03~4.99 μg/kg,中位數(shù)為2.41 μg/kg;21份樣品檢出ZEN,檢出率為17.50%,含量在12.06~325.22 μg/kg,中位數(shù)為61.05 μg/kg;未有樣品檢出DON及其衍生物(DON+3A-DON+15A-DON)、OTA和FB(B1+B2+B3) 。

    2.2 不同類別食用油中真菌毒素的污染情況(見表3、表4)

    表3 花生油樣品中黃曲霉毒素的測(cè)定結(jié)果

    續(xù)表3

    序號(hào)名稱產(chǎn)地AFB1含量/(μg/kg)AF(B1+B2+G1+G2)含量/(μg/kg)21高油酸花生油山東省NDND22花生油山東省NDND23一級(jí)壓榨花生油山東省NDND24壓榨一級(jí)花生油山東省NDND25古法小榨花生油山東省NDND26特香花生油山東省2.742.7427花生油山西省NDND28壓榨花生油上海市NDND29壓榨一級(jí)花生油上海市NDND30花生油天津市NDND

    表4 玉米油樣品中玉米赤霉烯酮的測(cè)定結(jié)果

    由表3、表4可知:8份樣品檢出AFB1和AF(B1+B2+G1+G2)的食用油都為花生油,花生油中AF檢出率為26.67%;21份樣品檢出ZEN的食用油都為玉米油,玉米油中ZEN的檢出率為70.00%。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),AF在花生油中污染最為嚴(yán)重,ZEN在玉米油中檢出率最高,說明花生易積累AF,玉米極易積累ZEN,且易溶解在油脂中。

    2.3 不同生產(chǎn)地區(qū)食用油中真菌毒素的污染情況

    由表3可知,花生油中檢出AF的樣品產(chǎn)地有北京市、廣東省、海南省、山東省,檢出率分別為50%(1/2)、25%(1/4)、100%(2/2)和40%(4/10)。其他產(chǎn)地的花生油未檢出AF,如安徽省(0/1)、河北省(0/4)、河南省(0/1)、江蘇省(0/1)、江西省(0/1)、山西省(0/1)、上海市(0/2)和天津市(0/1)。

    由表4可知,玉米油中檢出ZEN的樣品產(chǎn)地有北京市、廣東省、河北省、湖北省、江蘇省、江西省、山東省、上海市、天津市,檢出率分別為66.67%(2/3)、50%(1/2)、100%(2/2)、100%(1/1)、100%(9/9)、100%(1/1)、66.67%(2/3)、100%(2/2)、100%(1/1),其他產(chǎn)地的玉米油未檢出ZEN,如黑龍江省(0/1)、吉林省(0/4)、山西省(0/1)。

    其他食用油沒有檢出真菌毒素或其他真菌毒素在食用油中未檢出,但由于本次抽取樣本量較少,代表性不強(qiáng),其他產(chǎn)地的食用油抽取樣本量相對(duì)較少,所以不能說明其他食用油沒有真菌毒素。

    2.4 危害性評(píng)估

    食品添加劑聯(lián)合專家委員會(huì)(JECFA)曾多次評(píng)估AF,得出其可能是導(dǎo)致人類肝癌的強(qiáng)致癌物,因此應(yīng)將膳食中AF的攝入量降低至盡可能低的水平來減少其對(duì)人類危害的結(jié)論,但是由于缺乏強(qiáng)有力的AF導(dǎo)致人類肝癌的數(shù)據(jù)資料,目前尚未提出AF的每周最大耐受攝入量(PMTWI)和每日最大耐受攝入量(PMTDI)。AFB1在GB 2761—2017中花生油的限量是20 μg/kg,歐盟對(duì)食品中AFB1的限量為2 μg/kg,對(duì)AF限量為4 μg/kg[11]?;ㄉ蜆悠分械腁FB1的含量范圍為2.03~3.61 μg/kg,沒有超出國(guó)家標(biāo)準(zhǔn),但檢出AFB1的8個(gè)樣品都超出了歐盟AFB1的限量,AF總量的含量范圍為2.03~4.99 μg/kg,有1個(gè)樣品超出了歐盟對(duì)AF總量的限量。

    我國(guó)沒有限定ZEN在食用油中的限量,歐盟對(duì)ZEN的限量為400 μg/kg[12],JECFA暫定ZEN的PMTDI為0.5 μg/kg[13],ZEN及其代謝產(chǎn)物的總攝入量不應(yīng)超過此值。玉米油樣品中的ZEN含量范圍為12.06~325.22 μg/kg,沒有超出歐盟標(biāo)準(zhǔn)。以60 kg成年人按照《2016年膳食寶塔指南》中提出的植物油攝入量30 g為測(cè)算依據(jù),則每日攝入量范圍為0.36~9.76 μg,沒有超出PMTDI。

    3 結(jié)束語

    通過對(duì)北京市地區(qū)小包裝食用油中真菌毒素的調(diào)查分析,為加強(qiáng)北京市地區(qū)流通環(huán)節(jié)小包裝食用油質(zhì)量安全的監(jiān)督管理,保障廣大消費(fèi)者食品消費(fèi)安全和合法權(quán)益提供依據(jù)。針對(duì)北京市地區(qū)小包裝食用油現(xiàn)狀,提出以下建議:①應(yīng)重點(diǎn)加強(qiáng)花生油中AF、AFB1和玉米油中ZEN的監(jiān)督抽檢,并以其他食用油或真菌毒素輔助監(jiān)督抽檢,以達(dá)到防范真菌毒素含量超標(biāo),避免影響廣大消費(fèi)者健康的目的;②研究真菌代謝真菌毒素次級(jí)代謝產(chǎn)物的機(jī)制,建立控制糧油作物中產(chǎn)生真菌毒素含量的技術(shù);③建立有效的糧油作物及其產(chǎn)品中真菌毒素的脫毒技術(shù);④加強(qiáng)對(duì)全國(guó)沿海地區(qū)花生主要產(chǎn)地,如山東省、海南省、廣東省的花生中AF和AFB1的監(jiān)測(cè);⑤加強(qiáng)全國(guó)范圍內(nèi)玉米中ZEN的監(jiān)測(cè);⑥建立快速有效、準(zhǔn)確的糧油作物及其制品中的真菌毒素的快檢技術(shù)方法和產(chǎn)品,方便企業(yè)和消費(fèi)者即時(shí)抽檢監(jiān)督;⑦科普食用油中真菌毒素現(xiàn)狀、危害、消除技術(shù)和檢測(cè)方法等知識(shí),從而形成良性的市場(chǎng)反饋與循環(huán)。

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