30%苯醚·丙環(huán)唑微乳劑的配方研究

吳麗文 牛李智 王愛臣

摘? 要：通過開展苯醚甲環(huán)唑和丙環(huán)唑2種不同作用機理的殺菌劑復配效果試驗，最終確定了30%苯醚·丙環(huán)唑微乳劑配方如下：苯醚甲環(huán)唑15%，丙環(huán)唑15%，正丁醇8%，YNR-01 20%，601 12%，YNR-05 5%，YNR-12 6%，水補至100%。此配方具有低溫、熱貯穩(wěn)定性好、經(jīng)時穩(wěn)定的優(yōu)點，各項指標符合微乳劑的要求。

關鍵詞：苯醚甲環(huán)唑;丙環(huán)唑;微乳劑;配方

中圖分類號 S435文獻標識碼 A文章編號 1007-7731（2019）12-0116-2

微乳劑被譽為綠色農(nóng)藥劑型，具有藥效好、不用或少用有機溶劑、環(huán)境污染小、經(jīng)時穩(wěn)定等優(yōu)點，是農(nóng)藥劑型研究的方向之一。苯醚甲環(huán)唑（Difenoconazole）和丙環(huán)唑（Propiconazole）都屬三唑類殺菌劑，具有內(nèi)吸性。苯醚甲環(huán)唑殺菌譜廣對子壤菌亞門，擔子菌亞門和包括鏈格孢屬、尾孢霉屬、剌盤孢屬、球座菌屬、莖點霉屬、柱隔孢屬、殼針孢屬、黑星菌屬在內(nèi)的半知菌、白粉菌、銹菌和某些種傳病原菌有持久的保護和治療活性。丙環(huán)唑可以防治子囊菌，擔子菌和半知菌所引起的病害，特別是對小麥根腐病，白粉病，水稻惡苗病具有較好的防治效果。苯醚甲環(huán)唑和丙環(huán)唑2種不同作用機理的殺菌劑復配，一方面大大減緩了病菌的抗藥性，另一方面使各自單劑的殺菌譜得以進一進擴寬，對玉米銹病[1]、太子參葉斑病[2]、小麥紋枯病[3]等都具有較好的防治效果。

1 材料與方法

1.1 儀器 JEA5001電子天平（上海浦春計量儀器有限公司）、DHP-9162電熱恒溫培養(yǎng)箱（上?；厶﹥x器有限公司）、TDL-5A臺式大容量離心機（常州金南儀器制造有限公司）、JMD2012-G低溫恒溫循環(huán)槽、Turbiscan分散穩(wěn)定性分析儀（法國Formulation公司）、FE28 pH計（梅特勒）等。

1.2 試劑 苯醚甲環(huán)唑、丙環(huán)唑、正丁醇、二甲基亞砜、聚乙二醇、YNR-01（醇醚類溶劑）、甘油、醋酸仲丁酯、十二烷基苯磺酸鈣（500#）、三苯乙基酚聚氧乙烯醚（601#）、三苯乙烯基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚（1601#）、脂肪醇聚氧乙烯醚（AEO-3）、BY-120（蓖麻油聚氧乙基醚）、烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚（700#）、YNR-05和YNR-12（自制乳化劑）等。

1.3 制備方法 將苯醚甲環(huán)唑和丙環(huán)唑原藥溶解在溶劑中，加入表面活性劑混合均勻，最后加入水攪拌均勻，得到外觀清澈透明的30%苯醚·丙環(huán)唑微乳劑。

1.4 測定方法

1.4.1 溶劑的篩選 溶劑的篩選可根據(jù)原藥的性質(zhì)篩選溶劑，篩選具有對該成分溶解度大，對該成分無不良反應，閃點高，環(huán)境相容性好的溶劑。將原藥溶解在溶劑中，放置0℃下考察是否有晶體析出，并且根據(jù)有機溶劑對苯醚甲環(huán)唑和丙環(huán)唑的溶解度確定其用量。

1.4.2 透明溫度范圍 按照HG/T2467.10-2003《農(nóng)藥微乳劑產(chǎn)品標準編寫規(guī)范》進行，范圍越寬，微乳劑越穩(wěn)定，一般認為-5℃～60℃以上最佳。

1.4.3 pH值測定 按GB/T1601《農(nóng)藥pH值的值測定方法》進行。取1g試樣，加入100mL水，劇烈攪拌1min，靜置1min，用pH計測定其pH。

1.4.4 凍融實驗 將30%苯醚·丙環(huán)唑微乳劑樣品放置于透明的玻璃瓶中，在-10℃下冷凍18h，20℃放置6h，反復進行4次實驗。樣品外觀，稀釋穩(wěn)定性等均應符合要求。

1.4.5 穩(wěn)定性分析 將配制好的微乳劑樣品不稀釋放置于42mm高的玻璃樣品瓶中，在54℃下貯存24h中，每1h進行掃描。由于微乳劑為均相透明的液體，所以在掃描過程中，只討論透射光的變化。

1.5 溶劑的篩選 隨著人們對環(huán)境問題的日益重視，甲醇、環(huán)己酮、二甲苯等溶劑已被限用，而環(huán)境友好型的溶劑和助劑，符合農(nóng)藥制劑綠色化的要求。微乳劑的要求不用或少用有機溶劑，而單一的溶劑對苯醚和丙環(huán)唑很難達到要求。通過對苯醚甲環(huán)唑和丙環(huán)唑溶解度測定，選出YNR-01 20%和正丁醇8% 2種溶劑，安全性好，符合環(huán)保要求。

1.6 正交試驗 無論是混合膜理論，還是加溶作用理論，微乳的形成主要來源于乳化劑的使用[4]。本實驗主要通過對樣品的乳液穩(wěn)定性及透明溫度范圍進行對乳化劑的篩選。根據(jù)隨機篩選30%苯醚·丙環(huán)唑微乳劑基礎配方，單一的乳化劑效果較差，設計601、YNR-05、YNR-12為3個因素，每個因素取4個水平（質(zhì)量分數(shù)，%），選取L16（43）正交實驗，考察3個乳化劑對濁點的影響。對數(shù)據(jù)的極差和相對標準偏差分析。

2 結果與分析

2.1 最優(yōu)配方 30%苯醚·丙環(huán)唑微乳劑正交實驗見表1。濁點溫度是指表面活性劑的水溶液，隨著溫度的升高會出現(xiàn)渾濁現(xiàn)象，表面活性劑由完全溶解轉變?yōu)椴糠秩芙?，其轉變時的溫度。溫度越高，制劑熱穩(wěn)定性越好。由表1可知，601、YNR-05和 YNR-12對濁點均有影響，濁點的影響高低：601>YNR-05>YNR-12?？紤]到價格及其他因素，最終確定了601 12%、YNR-05 5%、YNR-12 6%作為乳化劑。

2.2 穩(wěn)定性 Turbiscan分散穩(wěn)定性分析儀是能夠在不破壞樣品的前提下，準確測量樣品沉淀層、澄清層以及粒子平均粒徑與時間的變化情況。它的原理是采用近紅外光作為光源，有1個透射光器和1個背散射光檢測器。測量探頭從樣品池的底部到樣池的頂部40Hm測量1次，完成樣品池從底到頂?shù)臏y量稱為1次掃描。那么隨著時間的變化，由于樣品的不穩(wěn)定性，透射光和背散射光都會發(fā)生變化，說明樣品顆粒的粒徑和（或）濃度發(fā)生了變化。通過Turbiscan穩(wěn)定性分析儀，樣品在54℃下貯存24h中，每1h進行掃描。從圖1可以看出，掃描線幾乎重合，透射光強度基本不發(fā)生變化，具有較低穩(wěn)定系數(shù)，穩(wěn)定性系數(shù)TSITSI（整體）為0.5，表明制劑穩(wěn)定。

2.3 質(zhì)量技術指標 30%苯醚·丙環(huán)唑微乳劑各項質(zhì)量技術指標見表3。各項指標均符合要求。樣品常溫放置1年樣品外觀為淡黃色透明均相液體。

3 結論

由本次試驗可知，30%苯醚·丙環(huán)唑微乳劑配方如下：苯醚甲環(huán)唑15%，丙環(huán)唑15%，正丁醇8%，YNR-01 20%，601 12%，YNR-05 5%，YNR-12 6%，水補至100%。本實驗得到30%苯醚·丙環(huán)唑微乳劑符合環(huán)保要求，有利于生態(tài)環(huán)境的改善，各項技術指標均達到了國內(nèi)外制劑的標準。

參考文獻

[1]謝謙，王雙全，李穎，等.玉米銹病防治藥劑篩選試驗[J].現(xiàn)代農(nóng)業(yè)科技，2018，10：122.

[2]馬登慧.30%苯醚甲環(huán)唑·丙環(huán)唑防治太子參葉斑病效果[J].植物醫(yī)生，2016，07：66-68.

[3]李曉清.300g/L苯醚甲環(huán)唑·丙環(huán)唑油防治小麥紋枯病的田間藥效試驗[J].農(nóng)業(yè)科技通訊，2018，10：170-171

[4]陳福良.農(nóng)藥新劑型加工與應用[M].北京：化學工業(yè)出版社，2015：41-47.

責編：（張宏民）