電感耦合等離子體質(zhì)譜法同時(shí)測定知柏地黃丸中的9種微量元素方法探討

曾波 陳睿彥

（昭通市食品藥品檢驗(yàn)所 云南 昭通 657000 ）

知柏地黃丸由知母、黃柏、熟地黃、山茱萸、山藥、澤瀉、茯苓、牡丹皮組成。諸藥配合，具有滋陰降火之功效，主要用于陰虛火旺、口干咽痛、耳鳴遺精、潮熱盜汗、小便短赤等證[1]。微量元素作為藥物藥性物質(zhì)基礎(chǔ)的重要組成部分，對藥效的發(fā)揮有重要作用。知柏地黃丸中含有多種微量元素對機(jī)體產(chǎn)生的作用，是其發(fā)揮滋陰補(bǔ)腎功效的基礎(chǔ)源泉。例如Mn在內(nèi)分泌系統(tǒng)、神經(jīng)系統(tǒng)、酶系統(tǒng)中發(fā)揮著重要作用[2]；Zn參與酶的組成，影響內(nèi)分泌[3]；另一方面，某些微量元素如鉛鎘砷汞是有毒的金屬，長期服用會危害身體健康。因此對這些微量元素進(jìn)行測定，能為此藥的療效與危害提供一定科學(xué)依據(jù)。本研究采用微波消解法處理樣品，并用ICP-MS法測定知柏地黃丸中錳、鐵、鋅、銅、鉛、鎘、鉻、砷、汞9種微量元素，該法具有多種元素同時(shí)測定、快速、簡便以及準(zhǔn)確度高的特點(diǎn)，實(shí)驗(yàn)結(jié)果令人滿意。

1.儀器與試藥

ICAPRQ型ICP-MS（美國賽默飛世爾公司）；Mars6型微波消解儀（美國CEM公司）；MS-104S型電子分析天平（美國梅特勒-托利多公司）；硝酸（德國默克公司）；水為超純水。

2.方法與結(jié)果

2.1 實(shí)驗(yàn)條件

ICP-MS：等離子體功率為1550W；泵速為40r/min；霧化氣流速為1.0L/min；冷卻氣流速為14.0L/min。

2.2 溶液的配制

對照品儲備液：將多元素混合標(biāo)準(zhǔn)溶液：鎘、鉻、銅、鐵、錳、鋅、鉛、砷、汞（SCPSCIENCE公司）用5%硝酸溶液稀釋定容制成0，5，10，20，50，100，200ng/ml系列濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液。

供試品溶液：將六味地黃丸研磨粉碎，準(zhǔn)確稱取樣品0.3克于微波消解罐中，加5ml濃HNO3，蓋好密封蓋旋緊，預(yù)消解過夜。將消解罐放入微波消解儀中，至消解完全冷卻后，用5%硝酸轉(zhuǎn)移稀釋定容至25ml容量瓶。同時(shí)做11份平行空白。

2.3 線性范圍考察

在5μg·L-1～0.2mg·L-1濃度范圍內(nèi)，各元素的分析信號值與濃度均呈良好線性關(guān)系，鎘、鉻、銅、鐵、錳、鋅、鉛、砷、汞的相關(guān)系數(shù)分別為0.9995，0.9993，0.9997，0.9999，9994，0.9992，0.9996，0.9991、0.9992。

2.4 方法檢出限

用11份平行空白液的測定結(jié)果，以3倍標(biāo)準(zhǔn)偏差計(jì)算各元素的檢出限，結(jié)果：鎘、鉻、銅、鐵、錳、鋅、鉛、砷、汞的檢出限分別為0.0001，0.003，0.001，0.001，0.005，0.01，0.001，0.4，0.03μg·L-1。

2.5 方法準(zhǔn)確度

對樣品進(jìn)行了加樣回收實(shí)驗(yàn)，結(jié)果令人滿意，回收率在92%～98%之間，RSD均小于2%。

2.6 樣品含量測定

對不同廠家、批號的知柏地黃丸樣品進(jìn)行編號后照實(shí)驗(yàn)方法進(jìn)行9種微量元素的測定，結(jié)果見表。

表 樣品測定結(jié)果

3.討論

3.1 前處理方法的建立

樣品的前處理是分析測試過程中最重要、最關(guān)鍵的環(huán)節(jié)之一，測定樣品中微量元素時(shí)須事先消化樣品。常用的消化方法有干法、濕法和微波消解。濕法的缺點(diǎn)是不易消化完全，在消化過程中產(chǎn)生大量酸霧危害實(shí)驗(yàn)人員健康；干法的缺點(diǎn)是消化周期長，引起低溫元素（鉛、鎘、砷、汞等）的損失。而微波消解具有消解重現(xiàn)性好、消解速度快、揮發(fā)損失少的優(yōu)點(diǎn)，因此本實(shí)驗(yàn)采用密閉微波消解對樣品進(jìn)行前處理。

3.2 儀器參數(shù)的選擇

ICP-MS測定時(shí)易受到樣品中的氧化物、多原子離子和同量異位素的干擾，故而本實(shí)驗(yàn)的測定是在避開氧化物、多原子離子和同量異位素干擾的前提下，盡可能選擇豐度大、干擾小、靈敏度高的同位素，同時(shí)測量時(shí)選擇儀器自帶的動(dòng)能歧視法排除干擾功能，最大限度避免了各種存在的干擾，提高了方法的準(zhǔn)確性。