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    AP1000核電廠安全殼廠房混凝土涂層失效分析

    2019-07-03 00:56:34方奇術(shù)1王兆希1張繼玉張小亮3
    腐蝕與防護(hù) 2019年6期
    關(guān)鍵詞:鐵銹安全殼變色

    方奇術(shù)1,王兆希1,張繼玉,張小亮3,孫 政

    (1.國(guó)家電投集團(tuán)電站運(yùn)營(yíng)技術(shù)(北京)有限公司,北京 112209;2.山東核電有限公司,海陽(yáng) 265116;3.北京工業(yè)職業(yè)技術(shù)學(xué)院,北京 100042)

    AP1000核電廠在傳統(tǒng)成熟的壓水堆核電技術(shù)基礎(chǔ)上,引入安全系統(tǒng)非能動(dòng)的設(shè)計(jì)理念。與傳統(tǒng)核電廠類(lèi)似,AP1000核電廠具有重要功能的核級(jí)涂層。根據(jù)NRC(美國(guó)核管會(huì))核級(jí)涂層的分級(jí),AP1000核電廠安全殼內(nèi)混凝土地面涂層屬于服役Ⅱ級(jí)涂層,應(yīng)具有防腐蝕、耐化學(xué)介質(zhì)浸泡、耐輻照、耐磨、抗剝落等重要功能。若此區(qū)域涂層失效,電站系統(tǒng)的性能會(huì)減弱,甚至影響其正常運(yùn)行。在國(guó)內(nèi)某AP1000核電廠安全殼廠房聯(lián)檢過(guò)程中,發(fā)現(xiàn)混凝土地面涂層存在大面積變色、開(kāi)裂等缺陷,采用清潔劑清洗后仍無(wú)法清除,涂層失效面積近700 m2,該區(qū)域涂層性能已不能滿(mǎn)足電站運(yùn)行執(zhí)行技術(shù)規(guī)格書(shū)中相關(guān)要求,影響核電廠系統(tǒng)正常運(yùn)行。在對(duì)此區(qū)域涂層進(jìn)行修復(fù)施工時(shí),需要先對(duì)貴重設(shè)備進(jìn)行實(shí)體防護(hù)和粉塵異物防護(hù),因此整體修復(fù)費(fèi)用巨大。同時(shí),涂層修復(fù)需耗費(fèi)工期,這會(huì)對(duì)機(jī)組發(fā)電運(yùn)行工期產(chǎn)生重大影響,間接損失不可估量。為了防止此類(lèi)失效事件再次發(fā)生,本工作對(duì)該混凝土涂層的失效原因進(jìn)行了分析評(píng)估。

    1 安全殼內(nèi)混凝土涂層簡(jiǎn)介

    安全殼內(nèi)地面涂層由施工方在2012年5月至2016年8月分區(qū)域分階段完成。該涂層涂裝施工工藝的簡(jiǎn)要流程為:施工準(zhǔn)備、混凝土表面處理、表面處理結(jié)果檢查與評(píng)價(jià)、分道涂裝、涂膜修整、涂層質(zhì)量檢查、現(xiàn)場(chǎng)涂層修補(bǔ)、檢查驗(yàn)收。采用的涂料為卡寶拉因油漆有限公司生產(chǎn)Carboguard 890N(雙組分交聯(lián)固化型環(huán)氧樹(shù)脂漆),采用三道涂刷,根據(jù)安全殼內(nèi)混凝土表面防護(hù)涂層技術(shù)條件規(guī)定,每道干膜厚度100~150 μm,總干膜厚度限值為600 μm。表1和表2分別為Carboguard 890N涂料成分與組成。

    表1 Carboguard 890N涂料A組分的成分Tab.1 Composition of component A of Carboguard 890N coating

    表2 Carboguard 890N涂料B組分的成分Tab.2 Composition of component B of Carboguard 890N coating

    2 理化檢驗(yàn)與結(jié)果

    2.1 宏觀分析

    宏觀觀察發(fā)現(xiàn):該核電廠內(nèi)安全殼混凝土地面的涂層主要存在變色和局部開(kāi)裂等失效現(xiàn)象,如圖1所示。其中,涂層變色面積約占總失效面積的90%,變色區(qū)域均位于機(jī)組調(diào)試期間保護(hù)地板下,變色涂層宏觀呈紅褐色點(diǎn)狀不均勻分布。與鋼制構(gòu)件交接區(qū)存在小面積開(kāi)裂,開(kāi)裂涂層表面也存在變色缺陷。

    (a) 變色

    (b) 開(kāi)裂圖1 安全殼內(nèi)地面失效涂層的宏觀形貌Fig.1 Macrographs of failed coating on ground of containment:(a)discoloring;(b)cracking

    從變色涂層處取樣,在光學(xué)顯微鏡進(jìn)行觀察,如圖2所示。變色涂層正面不均勻分布著點(diǎn)片狀深淺不一的紅褐色斑點(diǎn),在明顯異物附著部位顏色較深,呈紅褐色或黑色;變色涂層背面呈均勻的灰色,未發(fā)現(xiàn)有污染物滲透或附著;變色涂層截面呈均勻的灰色,未發(fā)現(xiàn)有異物或其它顏色污染,涂層厚度約0.7 μm。

    2.2 地面涂層清洗試驗(yàn)

    2017年5月6日,維修人員對(duì)地面涂層進(jìn)行清洗試驗(yàn),按照廠家指導(dǎo)使用三種試劑,分別為除銹劑(主要成分緩蝕劑、復(fù)合高分子有機(jī)酸、滲透劑)、去污劑(主要成分為高分子表面活性劑)、草酸溶液(主要成分為乙二酸、強(qiáng)酸、通過(guò)配合作用形成的金屬螯合物)對(duì)變色地面進(jìn)行局部清理。試驗(yàn)結(jié)果表明:除銹劑和去污劑無(wú)明顯去污效果,3 mol/L草酸溶液去污效果較好,但清洗過(guò)后依然存在色差,如圖3所示,這說(shuō)明污染物附著力較強(qiáng)或已滲入涂層表層。同時(shí),草酸清洗可能還會(huì)給涂層帶來(lái)化學(xué)破壞。

    2.3 微觀分析

    采用TESCAN 5136 XM/EDAX GENESIS 2000型掃描電鏡(SEM)對(duì)失效涂層進(jìn)行微觀分析,結(jié)果如圖4所示。結(jié)果表明:變色污染物主要為導(dǎo)電物質(zhì),其在涂層附著深度為1.88 μm,未深入涂層內(nèi)部或滲透涂層。

    2.4 能譜分析

    對(duì)失效涂層不同部位進(jìn)行能譜分析,結(jié)果如表3所示。根據(jù)表3可知,碳(C)、氧(O)、鋁(Al)、硅(Si)、鈦(Ti)等元素主要來(lái)自于涂層,由此推斷污染物主要為含鐵(Fe)元素物質(zhì),從污染物顏色為紅褐色,可以推斷污染物為鐵銹。

    (a) 正面(50×)

    (b) 背面(50×)

    (c) 截面(50×)圖2 變色涂層的宏觀形貌Fig.2 Macroscopic morphology of the discolored coating:(a)front;(b)back;(c)cross-section

    2.5 失效原因分析

    混凝土地面使用的環(huán)氧樹(shù)脂涂層常見(jiàn)的失效原因有以下幾種[1]。

    涂層起泡:一般由氣體夾雜或氣體生成,導(dǎo)致涂層體積膨賬,在涂層中形成相分離,該失效主要由施工不當(dāng)引起,現(xiàn)場(chǎng)無(wú)此老機(jī)現(xiàn)象。

    涂層陰極剝離:涂層在界面分離、金屬氧化物的溶解、涂層本身的物理和化學(xué)結(jié)構(gòu)破壞和涂層的解聚都會(huì)導(dǎo)致該現(xiàn)象發(fā)生,該失效機(jī)理不適用于混凝土涂層。

    涂層溶脹破壞:這主要是由于環(huán)境化學(xué)介質(zhì)(二氯甲烷、酮、有機(jī)酸、苯類(lèi)溶劑等強(qiáng)有機(jī)溶劑)對(duì)浸泡涂層產(chǎn)生一定的溶劑化作用,使涂層發(fā)生溶脹現(xiàn)象,進(jìn)而軟化失效,喪失強(qiáng)度和屏蔽作用。

    (a) 清洗前

    (b) 清洗后圖3 草酸清洗前后失效涂層的形貌Fig.3 Morphology of failed coating before (a)and after (b)cleaning using oxalic acid

    (a) 正表面(100×)

    (d) 截面(6 000×)圖4 失效涂層的SEM形貌Fig.4 SEM morphology of failed coating:(a)front surface;(b)cross-section

    表3 失效涂層不同部位的能譜分析結(jié)果(質(zhì)量分?jǐn)?shù))Tab.3 EDS analysis results of different parts of failed coating (mass fraction) %

    涂層化學(xué)破壞:涂層在環(huán)境化學(xué)介質(zhì)的作用下,成膜高聚物大分子鏈發(fā)生降解(氧化降解、水解等化學(xué)變化),進(jìn)而使涂層基本力學(xué)性能(附著力、硬度等)、抗?jié)B性能下降,喪失其保護(hù)功能。

    涂層輻射破壞(包括光輻射破壞和核輻射破壞):光輻射破壞實(shí)質(zhì)上是涂料中的有機(jī)高分子在高能射線的作用下,分子結(jié)構(gòu)可能發(fā)生明顯變化,主要是大分子鏈的交聯(lián)和降解,從而帶來(lái)涂膜保護(hù)性能和力學(xué)性能的喪失,宏觀表現(xiàn)為失去光澤、變色、粉化、變脆、開(kāi)裂等,實(shí)際在粉化、開(kāi)裂前,涂層的抗?jié)B性能已經(jīng)下降,喪失保護(hù)作用。環(huán)氧樹(shù)脂類(lèi)涂層不耐紫外線照射,在光照情況下,環(huán)氧大分子鍵發(fā)生斷裂,進(jìn)而出現(xiàn)粉化變色等失效形貌。

    涂層熱破壞:若長(zhǎng)期在高溫度下使用,涂層中的高分子成膜物會(huì)因?yàn)榻宦?lián)過(guò)程和聚合物分子鏈的破壞很容易發(fā)生分解、老化等問(wèn)題,對(duì)適用于常溫區(qū)間的涂層可能會(huì)由于高溫介質(zhì)沖擊而造成破壞。

    涂層力學(xué)破壞(包括應(yīng)力破壞、磨損破壞、劃傷破壞、沖擊損傷):電站調(diào)試及運(yùn)行期,設(shè)備檢修等作業(yè),一旦防護(hù)不到位都有可能造地面涂層損壞。

    混凝土地面涂層變色失效直接原因?yàn)殍F銹附著。根本原因是機(jī)組調(diào)試過(guò)程中管路跑水未及時(shí)清理從而形成良好的電化學(xué)腐蝕外部環(huán)境,同時(shí)系統(tǒng)設(shè)備安裝切割打磨等施工產(chǎn)生的大量含鐵基粉塵未即時(shí)清理并在保護(hù)地板革聚集,鐵基粉塵在腐蝕環(huán)境作用下快速生成鐵銹,鐵銹通過(guò)物理吸附在地面涂層表面,隨著時(shí)間推移,吸附的鐵銹不斷滲透至混凝土涂層,不易清除。

    3 結(jié)論

    在機(jī)組調(diào)試過(guò)程中,管路中的水未及時(shí)清理,從而形成良好的電化學(xué)腐蝕外部環(huán)境。系統(tǒng)設(shè)備安裝時(shí),切割、打磨等施工產(chǎn)生大量含鐵基材料的粉塵,這些粉塵未及時(shí)清理并在保護(hù)地板革聚集。鐵基粉塵在腐蝕環(huán)境作用下快速生成鐵銹,鐵銹通過(guò)物理吸附在地面涂層表面,隨著時(shí)間推移,吸附的鐵銹不斷滲透至混凝土地面涂層,不易清除,最終導(dǎo)致涂層失效。

    建議采用地板革對(duì)混凝土地面涂層進(jìn)行覆蓋保護(hù),定期清理地板革下外來(lái)異物。雖然涂層驗(yàn)證試驗(yàn)表明環(huán)氧樹(shù)脂涂層耐介質(zhì)浸泡性能良好,但過(guò)長(zhǎng)時(shí)間積水浸泡和鐵銹附著也會(huì)引起地面涂層的性能過(guò)早降低。因此,應(yīng)制訂核安全相關(guān)涂層管理制度,并按要求進(jìn)行檢查及性能評(píng)估。

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