熊 瑋,張先鋒,陳亞旭,丁 力,包 闊,陳海華
(1.南京理工大學(xué)機(jī)械工程學(xué)院,江蘇 南京 210094;2.陸軍裝備部,北京 100072)
Al/Ni 材料是一種典型的含能結(jié)構(gòu)材料,近幾年受到了廣泛關(guān)注。在物理性能方面,Al/Ni 材料具有高熔點(diǎn)、高比強(qiáng)度等特性[1]。而在化學(xué)反應(yīng)特性方面,在不同的溫度或沖擊加載條件下,該材料能發(fā)生化學(xué)反應(yīng)并產(chǎn)生NiAl3、NiAl、Ni2Al3和Ni3Al 等不同的反應(yīng)產(chǎn)物[2-3]。由于它兼具較好的力學(xué)性能和化學(xué)反應(yīng)釋能特性,Al/Ni 材料可廣泛應(yīng)用于含能破片、含能藥型罩等含能毀傷元中,提高對目標(biāo)毀傷效能,也可應(yīng)用于沖擊反應(yīng)增韌防護(hù)材料中,提高其綜合防護(hù)能力,因而在未來高效毀傷和防護(hù)技術(shù)上,它有非常廣闊的應(yīng)用前景[4-6]。
Al/Ni 材料通常通過粉末壓制成型[7-9],該方法具有制備成本低、工藝簡單的優(yōu)點(diǎn),而材料性能通常由原始粉末的形狀、顆粒大小及所壓制試件的密實(shí)度等決定。除此之外,由冷軋技術(shù)制備的Al/Ni 多層復(fù)合材料,也在近十年來受廣泛的關(guān)注。Al/Ni 材料的冷軋技術(shù)指在一定壓下量(>50%)下將相互間隔的Al 板和Ni 板進(jìn)行軋制而結(jié)合在一起,把軋制板切割并再次疊加在一起重復(fù)軋制多道次的過程[10]。與粉末壓制材料相比,Al/Ni 多層復(fù)合材料細(xì)觀結(jié)構(gòu)的不均勻性較為明顯,且其沖擊壓縮特性除了與材料層的厚度相關(guān),還與材料載荷方向相關(guān)[11-13]。Kelly 等[14]基于激光驅(qū)動飛片技術(shù)研究了Al/Ni 多層復(fù)合材料的沖擊壓縮特性,并結(jié)合高分辨透射電子顯微鏡(high resolution transmission electron microscopy,TEM),推測在材料內(nèi)部的不均勻處更容易引發(fā)化學(xué)反應(yīng)。此外,由冷軋技術(shù)制備的Al/Ni 多層復(fù)合材料界面間通常會出現(xiàn)一定的金屬間化合物,對該類材料高溫自蔓延合成(self-propagating high-temperature synthesis,SHS)過程的反應(yīng)速度有一定的影響[15]。目前,關(guān)于Al/Ni 多層復(fù)合材料的化學(xué)反應(yīng)行為的研究,主要集中在基于差示掃描量熱法 (differential scanning calorimetry,DSC) 的加熱速率為20~40 ℃/min的SHS 過程上[15-17],而對沖擊釋能特性的研究較少。
本文中,利用準(zhǔn)靜態(tài)壓縮實(shí)驗(yàn)技術(shù)和準(zhǔn)密閉二次撞擊反應(yīng)實(shí)驗(yàn)技術(shù)[18],對不同冷軋道次的Al/Ni 多層復(fù)合材料的力學(xué)性能和沖擊誘發(fā)化學(xué)反應(yīng)(shock-induced chemical reaction,SICR)行為進(jìn)行研究。從細(xì)觀角度,結(jié)合不同Al/Ni 多層復(fù)合材料的細(xì)觀結(jié)構(gòu)特征,對其宏觀力學(xué)響應(yīng)及沖擊響應(yīng)規(guī)律進(jìn)行解釋。初步確定軋制道次不同所引起的細(xì)觀結(jié)構(gòu)差異對Al/Ni 多層復(fù)合材料的宏觀力學(xué)響應(yīng)及沖擊釋能行為的影響規(guī)律。
基于冷軋技術(shù)制備了2~5 道次4 種不同的Al/Ni 多層復(fù)合材料,研究軋制道次對Al/Ni 細(xì)觀結(jié)構(gòu)、力學(xué)性能及SICR 行為的影響機(jī)制。選用原始厚度為0.8 mm 的Al 板和0.5 mm 的Ni 板為原材料,以保證材料化學(xué)計(jì)量比接近于1∶1(實(shí)際為1.09∶1),從而保證具有良好化學(xué)反應(yīng)性能[19]。
復(fù)合材料的性能通常與其細(xì)觀結(jié)構(gòu)(顆粒尺寸、形狀、配比等)緊密相關(guān)。利用掃描電鏡(scanning electron microscope,SEM)得到了能夠反映上述4 種Al/Ni 多層復(fù)合材料細(xì)觀結(jié)構(gòu)的照片(均采用30 倍的放大比),并對典型的細(xì)觀厚度尺寸進(jìn)行標(biāo)記,如圖1 所示。其中,顏色較深的相為Al,而顏色較淺的相為Ni。從圖1 可以看出,基于冷軋技術(shù)制備的Al/Ni 多層復(fù)合材料的細(xì)觀結(jié)構(gòu)主要以Al 為基體,而Ni 散布其中。這是由于Al、Ni 兩種材料力學(xué)性能不同,冷軋過程中相對較硬的Ni 板在大變形條件下發(fā)生了頸縮和斷裂。冷軋后的Al、Ni 兩相材料呈條狀平行、交錯(cuò)分布。隨著冷軋次數(shù)的增多,各相材料的厚度逐漸減小,且材料細(xì)觀形狀逐漸變得不規(guī)則。與其他軋制道次的Al/Ni 多層復(fù)合材料相比,冷軋4 道次材料的細(xì)觀結(jié)構(gòu)中,Ni 相的形狀、厚度及長度的不均勻性尤為明顯,如圖1(c)所示。
圖 1 不同冷軋道次的Al/Ni 多層復(fù)合材料細(xì)觀結(jié)構(gòu)Fig.1 Microstructures of Al/Ni multi-layered composites manufactured by cold rolling with 2-5 passes
放大倍數(shù)為500 的SEM 照片如圖2 所示。從圖2 可以看出,在Al、Ni 兩相界面處存在一種顏色不同且不連續(xù)的第三相,為軋制過程中大變形條件下引起原子擴(kuò)散而產(chǎn)生的金屬間化合物。其中,在冷軋2 道次材料的界面處僅有極少量的化合物,隨著冷軋次數(shù)的增加,化合物的含量也逐漸增加,直至在冷軋5 道次材料界面處產(chǎn)生較為連續(xù)的化合物。
圖 2 Al 和Ni 兩相界面處的SEM 照片F(xiàn)ig.2 AI/Ni interface microstructures reflected from SEM photographs
通過準(zhǔn)靜態(tài)壓縮實(shí)驗(yàn)測試了4 種Al/Ni多層復(fù)合材料在10-3s-1應(yīng)變率下的力學(xué)性能,并將相應(yīng)的應(yīng)力應(yīng)變曲線與粉末壓制的Al/Ni 復(fù)合材料[9]進(jìn)行對比,如圖3 所示。由實(shí)驗(yàn)結(jié)果可以看出,粉末壓制的Al/Ni 復(fù)合材料的應(yīng)力在達(dá)到屈服點(diǎn)后迅速下降,而基于冷軋技術(shù)制備的Al/Ni多層復(fù)合材料在準(zhǔn)靜態(tài)壓縮過程中有明顯的應(yīng)變強(qiáng)化階段。隨著冷軋道次從2 增至5,材料的抗壓強(qiáng)度整體呈上升趨勢(依次為150、177、172 和194 MPa),這主要是由于軋制過程中各相材料的強(qiáng)度和界面黏結(jié)力均有所加強(qiáng)。然而,由于冷軋4 道次的Al/Ni 多層復(fù)合材料細(xì)觀結(jié)構(gòu)中斷裂的Ni 板形狀和尺寸均存在較大的不均勻性,材料在不均勻處更易產(chǎn)生破壞,從而造成該材料的強(qiáng)度略低于冷軋3 道次材料。
由于細(xì)觀結(jié)構(gòu)的不均勻性,準(zhǔn)靜態(tài)壓縮實(shí)驗(yàn)中每種Al/Ni 多層復(fù)合材料中均產(chǎn)生幾種不同的裂紋形狀,如圖4(a)~(b)所示。通過與原始試件對比可以看出,在壓縮載荷下,Al/Ni 多層復(fù)合材料試件發(fā)生了顯著的鐓粗變形。Al/Ni 多層復(fù)合材料主要的裂紋形狀可以歸納為相互平行或相交的45°裂紋組合的形式。為了研究壓縮載荷下Al/Ni 多層復(fù)合材料破壞機(jī)制,獲取了實(shí)驗(yàn)后無明顯裂紋及有明顯裂紋材料的SEM 照片,如圖4(c)~(d)所示。從圖4(c)可以看出,壓縮載荷下,Al 相和Ni 相之間的金屬間化合物先發(fā)生破壞。另外,根據(jù)Wei 等[20]的研究,復(fù)合材料的強(qiáng)度主要由基體材料決定,則本文中的Al/Ni 多層復(fù)合材料的強(qiáng)度主要由Al 相決定。在Al、Ni 兩相中,Al 的硬度相對較低,因此在壓縮過程中容易被硬度較高的Ni 顆粒擠壓破壞。在準(zhǔn)靜態(tài)壓縮過程中,細(xì)觀尺度上界面處鋁鎳化合物及Al 相中的裂紋不斷擴(kuò)展,最終在宏觀尺度上出現(xiàn)了不同裂紋組合形狀的破壞模式。
圖 3 不同冷軋道次的Al/Ni 多層復(fù)合材料準(zhǔn)靜態(tài)壓縮應(yīng)力應(yīng)變曲線Fig.3 True stress-strain curves of Al/Ni multi-layered composites under quasi-static compression
圖 4 Al/Ni 多層復(fù)合材料的準(zhǔn)靜態(tài)壓縮實(shí)驗(yàn)結(jié)果Fig.4 Typical pictures for quasi-static compressive cracks of Al/Ni multi-layered composites
準(zhǔn)密閉二次撞擊反應(yīng)實(shí)驗(yàn)是一種典型的含能材料沖擊釋能特性的測試實(shí)驗(yàn)[18],實(shí)驗(yàn)系統(tǒng)主要由14.5 mm 彈道槍、測速系統(tǒng)、密閉反應(yīng)容器、高速攝影機(jī)、壓阻傳感器及相關(guān)數(shù)據(jù)采集系統(tǒng)組成,如圖5所示。密閉反應(yīng)容器近似于圓柱型,長為630 mm,內(nèi)徑為270 mm,容積約為35.2 L。容器的破片入射端由一層0.5 mm 厚的前置鐵皮密封,距入射端335 mm 處有一塊15 mm 厚的鋼靶固定于容器內(nèi)部。壓阻傳感器安裝在容器內(nèi)壁距入射端230 mm 處,其型號為CYG145,量程為2 MPa,用以記錄容器內(nèi)部的壓力變化。容器一側(cè)有透明的觀測窗,采用高速攝像儀觀測Al/Ni 多層復(fù)合材料的反應(yīng)情況。
圖 5 準(zhǔn)密閉二次撞擊反應(yīng)實(shí)驗(yàn)布局圖[9]Fig.5 An experimental layout of double impact initiation experiment
彈道槍發(fā)射的Al/Ni 破片穿透鐵皮后,撞擊容器內(nèi)部的鋼靶,Al/Ni 多層復(fù)合材料內(nèi)部將在強(qiáng)烈的沖擊作用下發(fā)生顆粒塑性變形、顆粒融合及孔隙壓實(shí)等過程,引起材料內(nèi)部的溫度升高。通過不同冷軋道次制備的Al/Ni 多層復(fù)合材料的細(xì)觀結(jié)構(gòu)特性存在差異,可能影響沖擊加載下材料內(nèi)部的溫度分布,從而改變材料的沖擊釋能特性。因此,為了考察冷軋道次對Al/Ni 多層復(fù)合材料SICR 特性的影響,選取冷軋3~5 道次共3 種典型的Al/Ni 多層復(fù)合材料進(jìn)行準(zhǔn)密閉二次撞擊反應(yīng)實(shí)驗(yàn)。
2.2.1 沖擊誘發(fā)化學(xué)反應(yīng)特征
以冷軋3 道次的Al/Ni 多層復(fù)合材料為例,對準(zhǔn)密閉二次撞擊反應(yīng)實(shí)驗(yàn)中Al/Ni 破片的SICR 特性進(jìn)行分析。用高速攝像儀拍攝Al/Ni 破片撞擊密閉反應(yīng)容器中的鋼靶后容器內(nèi)的火光情況,并與等質(zhì)量普通鋼制破片得到的結(jié)果進(jìn)行對比,如圖6 所示。從高速攝像照片可以看出,破片撞擊鋼靶后在強(qiáng)烈的沖擊和摩擦作用下發(fā)出火光。將容器內(nèi)初始出現(xiàn)火光的時(shí)間設(shè)定為零,可以發(fā)現(xiàn)撞擊鋼靶后,鋼制破片產(chǎn)生微弱的火光并迅速減弱甚至消失。相比而言,Al/Ni 多層復(fù)合材料產(chǎn)生的火光先變強(qiáng)再逐漸減弱,并且持續(xù)時(shí)間較長,說明其中產(chǎn)生了化學(xué)反應(yīng),釋放了能量。另外,撞擊速度為1 382 m/s 時(shí)容器內(nèi)的火光比841 m/s 時(shí)更強(qiáng)烈,且持續(xù)時(shí)間更長,說明在一定撞擊速度范圍內(nèi),材料內(nèi)部僅發(fā)生部分化學(xué)反應(yīng)[21],且較高撞擊速度條件下材料化學(xué)反應(yīng)效率更高,從而釋放更多的化學(xué)能。
圖 6 典型的容器內(nèi)破片沖擊反應(yīng)的照片F(xiàn)ig.6 Typical photographs of impact reaction in experimental chamber
通過壓阻傳感器測得的冷軋3 道次Al/Ni 多層復(fù)合材料在1 406 m/s 撞擊速度下容器內(nèi)超壓曲線,如圖7(a)所示。該曲線主要由噪聲信號和準(zhǔn)靜態(tài)壓力組成,其中噪聲信號為在零壓附近高頻振動的周期性信號,而準(zhǔn)靜態(tài)壓力由材料撞擊鋼靶并釋放化學(xué)反應(yīng)能產(chǎn)生?;谶@個(gè)特性,進(jìn)行濾波處理,可提取出準(zhǔn)靜態(tài)壓力曲線,如圖7(b)中1 406 m/s 撞擊速度對應(yīng)的曲線所示。壓力峰值記為Δpm,相應(yīng)的時(shí)間記為tm,相關(guān)實(shí)驗(yàn)參數(shù)及結(jié)果見表1。Al/Ni 多層復(fù)合材料SICR 釋放的能量引起容器內(nèi)壓力迅速上升,而容器內(nèi)部的與外部通過前置鐵皮上的破片穿孔連通而引起壓力卸載,最終使準(zhǔn)靜態(tài)壓力衰減至初始狀態(tài)。冷軋3 道次Al/Ni 多層復(fù)合材料在3 種典型撞擊速度下的準(zhǔn)靜態(tài)壓力曲線如圖7(b)所示。同樣可以發(fā)現(xiàn),在一定的撞擊速度范圍內(nèi),準(zhǔn)靜態(tài)壓力的峰值和超壓持續(xù)時(shí)間隨撞擊速度的升高而增大。這主要是因?yàn)?,撞擊速度的升高?dǎo)致材料內(nèi)部沖擊壓力升高,使其沖擊溫度隨之升高,從而直接提升了化學(xué)反應(yīng)效率[22]。
圖 7 典型的壓力曲線Fig.7 Typical pressure curves
表 1 準(zhǔn)密閉二次撞擊反應(yīng)實(shí)驗(yàn)結(jié)果Table 1 Experimental results of double impact initiation
2.2.2 冷軋道次對比化學(xué)能的影響
Al 和Ni 之間的反應(yīng)十分復(fù)雜,在不同的溫度和沖擊條件下可以產(chǎn)生不同的反應(yīng)產(chǎn)物[2-3],并有可能發(fā)生氧化反應(yīng)。本文中,定義參數(shù)er以對相同配比、不同冷軋道次的Al/Ni 多層復(fù)合材料的沖擊反應(yīng)釋能能力進(jìn)行量化與比較。er為比化學(xué)能,即單位質(zhì)量的材料沖擊反應(yīng)釋放出的化學(xué)能。
根據(jù)Ames[18]的理論分析,可以得到材料在準(zhǔn)密閉二次撞擊反應(yīng)實(shí)驗(yàn)中釋放的總能量ΔQ:
式中:VE為密閉反應(yīng)容器的容積,γa為容器內(nèi)空氣的比熱比,設(shè)γa=1.4。假設(shè)破片穿過鐵皮后全部進(jìn)入密閉反應(yīng)容器,且ΔQ 只包含沖擊釋放的化學(xué)能Er及射入密閉反應(yīng)容器中破片殘余動能的貢獻(xiàn)Ek,則比化學(xué)能可表示為:
假設(shè)破片垂直撞擊前置鐵皮,并攜帶與碰撞面積相同的鐵皮(mt)射入密閉反應(yīng)容器。破片穿透鐵皮的剩余速度vr可用經(jīng)典的THOR 方程計(jì)算[23-24]:
式中:h 為靶板厚度;A 和m 分別為破片碰撞面積和破片質(zhì)量;c1~c4為由靶板材料定義的常數(shù),本文中取c1=6.399,c2=0.889,c3=-0.945,c4=0.019。由此,可計(jì)算破片殘余動能
圖8 為冷軋3~5 道次Al/Ni 多層復(fù)合材料在不同撞擊速度下的比化學(xué)能。由于er去除了動能及質(zhì)量等影響因素,可以直接反映材料的沖擊釋能能力。從實(shí)驗(yàn)結(jié)果可以看出,速度為850 m/s 左右時(shí),3 種Al/Ni 多層復(fù)合材料的比化學(xué)能比較接近,均趨近于零。隨著撞擊速度升高,相同撞擊速度下的冷軋3 道次Al/Ni 多層復(fù)合材料產(chǎn)生的比化學(xué)能最高。當(dāng)撞擊速度達(dá)到1 406 m/s 左右時(shí),冷軋3 道次Al/Ni 多層復(fù)合材料的比化學(xué)能曲線逐漸趨近于平緩,而冷軋4 道次的Al/Ni 多層復(fù)合材料的比化學(xué)能曲線在撞擊速度達(dá)到1 371 m/s 后仍呈上升的趨勢。此外,相對于其他兩種材料,冷軋5 道次的Al/Ni 多層復(fù)合材料的比化學(xué)能曲線較為平緩,沖擊釋放的化學(xué)能最少,在撞擊速度為1 419 m/s 時(shí)已基本上釋放出最大比化學(xué)能(0.56 kJ/g)。
2.2.3 冷軋道次對準(zhǔn)靜態(tài)壓力曲線上升速率的影響
基于Ames[18]對準(zhǔn)靜態(tài)壓力曲線的分析,假設(shè)圖7 中Δp 從0 增大至Δpm的過程與時(shí)間呈近似線性關(guān)系。為了評估Al/Ni 多層復(fù)合材料沖擊反應(yīng)過程中的反應(yīng)速率,對準(zhǔn)靜態(tài)壓力曲線上升的速率Δpm/tm進(jìn)行了計(jì)算,如圖9 所示??梢园l(fā)現(xiàn),在800~1 400 m/s 的范圍內(nèi),Δpm/tm隨撞擊速度的增大呈上升趨勢。在850~950 m/s 速度下,3 種Al/Ni 多層復(fù)合材料的反應(yīng)速率相近。隨著撞擊速度的進(jìn)一步上升,Al/Ni 多層復(fù)合材料的反應(yīng)速率開始隨冷軋次數(shù)的不同發(fā)生變化,冷軋3 道次材料的反應(yīng)速率最快,而冷軋5 道次材料的反應(yīng)速率則最慢。
2.2.4 冷軋道次對沖擊釋能特性影響的機(jī)理分析
由于不同冷軋道次的Al/Ni 多層復(fù)合材料具有相同的初始配比,導(dǎo)致其相同速度下沖擊反應(yīng)行為存在區(qū)別的主要原因在于其細(xì)觀結(jié)構(gòu)的差異。結(jié)合文獻(xiàn)[12-13],對本文實(shí)驗(yàn)測得的基于冷軋成型Al/Ni多層復(fù)合材料沖擊釋能特性進(jìn)行如下分析。
(1) 由于Al、Ni 間的材料阻抗不匹配,在沖擊壓縮過程中將引起沖擊波在Al、Ni 界面間反射而導(dǎo)致材料應(yīng)變的增加,從而提高了沖擊溫度。對于Al/Ni 多層復(fù)合材料,細(xì)觀尺度上材料層厚度越薄,材料系統(tǒng)內(nèi)部越快達(dá)到平衡,因而由沖擊產(chǎn)生的應(yīng)變越小、溫升越低。從圖1 可以看出,冷軋道次越多,材料細(xì)觀層厚度越小,在相同撞擊條件下的內(nèi)部溫度越低。
(2) 隨著撞擊速度的升高,材料顆粒劇烈變形,界面間的金屬間化合物(見圖2)迅速破碎,從而使Al、Ni 兩相快速融合發(fā)生化學(xué)反應(yīng),即金屬間化合物對化學(xué)反應(yīng)產(chǎn)生的阻礙作用減弱。因此,冷軋4 道次Al/Ni 多層復(fù)合材料釋放的比化學(xué)能在高速段(v>1 300 m/s)逐漸接近于冷軋3 道次材料。
(3) 由圖2 可見,隨著冷軋道次的增加,Al、Ni 兩相界面間的金屬間化合物含量增加,阻礙了兩相之間的相互接觸與反應(yīng)。因此,在一定撞擊速度范圍內(nèi),相同條件下冷軋3 道次Al/Ni 多層復(fù)合材料的沖擊釋放的化學(xué)能最多,而冷軋5 道次Al/Ni 多層復(fù)合材料最少。同時(shí),由于冷軋5 道次Al/Ni 多層復(fù)合材料內(nèi)金屬間化合物含量過高(見圖2(d)),已對有效反應(yīng)物的含量造成足夠大的影響,導(dǎo)致該材料最大比化學(xué)能(0.56 kJ/g)遠(yuǎn)小于其他兩種Al/Ni 多層復(fù)合材料。
圖 8 Al/Ni 多層復(fù)合材料的比化學(xué)能Fig.8 Specific chemical energy for Al/Ni multi-layered composites
圖 9 Al/Ni 多層復(fù)合材料的準(zhǔn)靜態(tài)壓力曲線的上升速率Fig.9 Increase rate of quasi-static pressure for Al/Ni multi-layered composites
以制備的不同冷軋道次的Al/Ni 多層復(fù)合材料為研究對象,利用SEM、準(zhǔn)靜態(tài)壓縮實(shí)驗(yàn)及準(zhǔn)密閉二次撞擊反應(yīng)實(shí)驗(yàn)對其細(xì)觀結(jié)構(gòu)、力學(xué)性能和SICR 釋能特性進(jìn)行了研究,得到如下結(jié)論。
(1)基于冷軋工藝制備了以Al 為基體、Ni 分散其中的Al/Ni 多層復(fù)合材料。冷軋道次對Al/Ni 多層復(fù)合材料細(xì)觀尺度的顆粒形狀、尺寸及界面間金屬化合物的含量均有一定的影響,其中冷軋4 道次材料細(xì)觀結(jié)構(gòu)的不均勻性尤為明顯。
(2)隨著軋制道次的增加,Al/Ni 多層復(fù)合材料的抗壓強(qiáng)度整體呈上升趨勢。其中,由于冷軋4 道次Al/Ni 多層復(fù)合材料的細(xì)觀結(jié)構(gòu)存在較大的不均勻性,導(dǎo)致其抗壓強(qiáng)度略低于冷軋3 道次材料。
(3)相同撞擊速度(800~1 500 m/s)下,隨著Al/Ni 多層復(fù)合材料冷軋道次的增加,釋放的比化學(xué)能及反應(yīng)速率均有所降低。其中,冷軋5 道次材料Al/Ni 多層復(fù)合材料受材料界面間金屬化合物的影響較大,在1 419 m/s 時(shí)已基本釋放最大的比化學(xué)能。