殷向東,萬斌
(上海民航職業(yè)技術(shù)學(xué)院,上海200232)
1996年,我國某機(jī)場發(fā)生了多架飛機(jī)的整體燃油箱腐蝕事件,這是有史以來最為嚴(yán)重的飛機(jī)燃油箱微生物腐蝕。民用飛機(jī)整體油箱的腐蝕也屬于飛機(jī)承載結(jié)構(gòu)件的腐蝕,這嚴(yán)重影響了民用飛機(jī)結(jié)構(gòu)、燃油系統(tǒng)的安全、飛機(jī)的完整與可靠性,因此,民用飛機(jī)整體油箱的微生物腐蝕(MIC)問題得到了越來越多研究人員的關(guān)注[1]。
研究表明:由微生物引起的腐蝕約占全世界腐蝕損失的20%,且每年由微生物腐蝕引起的直接經(jīng)濟(jì)損失為300~500億美元[2]。因此,各國研究人員對由微生物引起的腐蝕進(jìn)行了一系列研究:POSTGATE[3]最早系統(tǒng)研究了硫酸鹽還原菌(SRB)的營養(yǎng)需求、生理和生態(tài)特征,奠定了微生物腐蝕的研究基礎(chǔ)。BOOTH等在微生物腐蝕機(jī)理方面進(jìn)行了大量探索,形成了典型的SRB厭氧腐蝕理論[4]。早在20世紀(jì)50年代末,就有人注意到飛機(jī)整體油箱的微生物腐蝕問題[1],解決飛機(jī)整體油箱的微生物腐蝕,成為飛機(jī)結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)、生產(chǎn)制造、維修人員和科研工作者面臨的一個(gè)現(xiàn)實(shí)問題[5-6]。本工作介紹了民航飛機(jī)整體燃油箱的分布和結(jié)構(gòu),提出了民航飛機(jī)整體燃油箱的防腐蝕建議,以期為飛機(jī)整體燃油箱的腐蝕防護(hù)提供指導(dǎo)。
民航飛機(jī)一般都有三個(gè)油箱,其中:左右大翼上分布著兩個(gè)主油箱,在兩個(gè)大翼的根部和機(jī)身相連處是一個(gè)中央翼油箱,這幾個(gè)油箱之間可以互相倒油。機(jī)翼油箱是民航飛機(jī)攜帶燃油的主要部位。民航飛機(jī)油箱分布圖及油箱內(nèi)部結(jié)構(gòu)見圖1[7-8]。
一般噴氣式飛機(jī)使用航空煤油,螺旋槳飛機(jī)使用汽油。航空煤油是碳?xì)浠衔?,易揮發(fā)、具有較高的飽和蒸汽壓,且具有較強(qiáng)的吸濕性;同時(shí),為了提高航空煤油的抗爆性和抗冰性,還要在其中添加各種添加劑。多數(shù)情況下,微生物會優(yōu)選C10~C18碳鏈的烴類為營養(yǎng)源,所以航空煤油受微生物污染比汽油更普遍[9-10]。
對飛機(jī)燃油箱(主要由不同牌號的硬鋁或超硬鋁制成)腐蝕影響最大的微生物主要是各種細(xì)菌、酵母菌和霉菌。細(xì)菌包括枝抱菌、硫酸鹽還原菌、綠膿桿菌、產(chǎn)氣桿菌以及芽抱梭菌等;其中枝抱菌的腐蝕性最強(qiáng),綠膿桿菌的次之。霉菌包括樹脂枝孢霉、土霉素、煙曲霉、擬青霉等。這些微生物代謝會產(chǎn)生多種有機(jī)酸,使航空煤油的p H降低,氧化還原電位升高,從而使得鋁合金的腐蝕電位降低。飛機(jī)燃油箱的微生物腐蝕形貌如圖2所示。
圖1 民航飛機(jī)油箱分布圖Fig.1 Distribution map of civil aircraft fuel tanks:(a)central fuel tank;(b)wing fuel tank;(c)internal structure of the overall fuel tank
對飛機(jī)燃油系統(tǒng)危害較大的微生物主要有硫酸鹽還原細(xì)菌(SRB)和樹脂芽枝霉兩種。
硫酸鹽還原菌屬于厭氧菌,它不但能夠還原硫酸根離子,而且在缺氧時(shí)能分解含硫的有機(jī)物,產(chǎn)生H2S和S,H2S會增加油品的酸性,腐蝕飛機(jī)燃油箱鋁合金結(jié)構(gòu)[11-12]。作為公認(rèn)的會對金屬腐蝕產(chǎn)生較大影響的菌種,SRB引起的飛機(jī)燃油箱局部腐蝕現(xiàn)象屢見不鮮,它是造成飛機(jī)燃油箱微生物腐蝕最主要的一類細(xì)菌[13-16]。SRB的分泌物還會破壞飛機(jī)燃油箱鋁合金結(jié)構(gòu)的表面保護(hù)涂層:一方面微生物分泌物把保護(hù)涂層的有機(jī)物作為營養(yǎng)源,附著在其上生長繁殖,對其進(jìn)行腐蝕,使其失去保護(hù)作用;另一方面,某些微生物分泌物會對保護(hù)涂層造成腐蝕,一旦保護(hù)涂層被腐蝕,會使基體受到腐蝕,一般為點(diǎn)蝕,沿重力方向往下,穿透燃油箱鋁合金壁板,導(dǎo)致燃油箱滲漏,從而影響飛機(jī)結(jié)構(gòu)的安全。
樹脂芽枝霉主要在航空煤油與航空煤油中少量水的界面處生長,如果油箱內(nèi)有銹蝕或者污垢,樹脂芽枝霉類微生物的繁殖會更快。這些微生物及其代謝產(chǎn)物形成的黏泥或浮渣會堵塞燃油系統(tǒng)的管路等。
圖2 鋁合金燃油箱底部的微生物腐蝕形貌Fig.2 Microbial corrosion morphology at the bottom of aluminum alloy fuel tank
目前有關(guān)SRB致腐蝕作用的機(jī)理有陰極去極化機(jī)理、濃差電池機(jī)理、局部電池機(jī)理、代謝產(chǎn)物機(jī)理、硫化物誘導(dǎo)陽極溶解、沉積物下的酸腐蝕機(jī)理、陽極區(qū)固定機(jī)理和直接電荷傳遞理論等[17-25]。
陰極去極化是普遍被學(xué)者們接受的理論,該理論認(rèn)為SRB利用金屬表面的離子還原硫酸鹽,當(dāng)電子在該過程中被轉(zhuǎn)移時(shí),更多的離子溶解到溶液中,見式(1)~(7)。
然而,陰極去極化理論具有自身的局限性,陰極去極化的實(shí)質(zhì)是消耗陰極反應(yīng)生成的氫氣,促使平衡向消耗[H]的方向進(jìn)行?,F(xiàn)有研究表明:腐蝕過程主要由速率步驟控制,且該反應(yīng)不可逆,氫化酶的具體作用機(jī)制不適用這里。故在后續(xù)的研究中又陸續(xù)發(fā)現(xiàn)了不少新的去極化作用機(jī)制,使去極化劑理論不斷得到了發(fā)展與充實(shí)。
硫化物誘導(dǎo)陽極溶解理論認(rèn)為:SRB在代謝過程中生成了大量的硫化物,惡化了腐蝕環(huán)境,增加了腐蝕電池的電動勢,使得金屬腐蝕更容易發(fā)生,從而加速腐蝕。KING等[21]發(fā)現(xiàn),在一定范圍內(nèi),溶液中Fe2+的濃度越高,SRB的活性越強(qiáng),對低碳鋼越具有腐蝕性。KUANG等[22]的研究也表明,SRB在對數(shù)期和穩(wěn)定期會產(chǎn)生多種硫化合物,加速碳鋼的陽極溶解,引起金屬腐蝕。
POPE等[23]認(rèn)為,大部分細(xì)菌都固定在由微生物引起的蝕點(diǎn)周圍,這使腐蝕電池的陽極區(qū)得以固定,這是微生物腐蝕主要以點(diǎn)蝕為特征的原因。
直接電荷傳遞理論認(rèn)為:某些SRB能直接在金屬表面捕獲電子,從而加速金屬的溶解。DINH等[25]通過富集培養(yǎng)的方法,以金屬離子作為唯一的電子供體,從海洋中分離并得到了一種能直接利用金屬獲得電子還原硫酸鹽的SRB,這種SRB可以直接跳過利用化學(xué)反應(yīng)形成的[H]作為電子供體,選擇直接利用金屬表面的電子而生存。
水是微生物生命活動的基礎(chǔ),飛機(jī)燃油中水分主要有三個(gè)來源:1)燃油中本身溶解的微量水;2)清洗燃油箱后沒有及時(shí)把清洗用水徹底干燥;3)飛機(jī)在機(jī)場停放時(shí)日夜溫度變化較大,飛行時(shí)地面和高空的溫差更大,這些都會形成凝露,在飛機(jī)燃油箱中形成冷凝水,燃油箱中剩余的燃油越少、不飛行的時(shí)間越長,燃油箱中的水分就會越多。
因此,在飛機(jī)日常維護(hù)的時(shí)候,機(jī)務(wù)工作人員一定要嚴(yán)格控制因加油而引入燃油的水分;并且要嚴(yán)格按照維護(hù)手冊的規(guī)定,排凈燃油中的冷凝水。加油前必須保證加油車中的油水分離;及時(shí)檢查、清洗微生物分泌物,并保證各排水孔通暢。
防治飛機(jī)燃油箱微生物腐蝕最有效的方法是在飛機(jī)燃油中添加燃油殺菌劑,但是目前有效的航空燃油微生物殺菌劑不多,這主要是因?yàn)闅⒕鷦┮瑫r(shí)滿足以下條件:能充分溶解到燃油及其溶解的少量水中;不影響燃油的各項(xiàng)性能;燃燒時(shí)不能影響飛機(jī)發(fā)動機(jī)的性能;不污染環(huán)境[17]。
目前經(jīng)國際航空運(yùn)輸協(xié)會批準(zhǔn)可以使用的殺菌劑只有兩種:Biobor J F和Kathon F P。美國國軍標(biāo)MIL-S-53021指定Biobor J F為美軍首選殺菌劑,我國空軍油料研究所研制出了殺菌性能與Biobor J F類似的有機(jī)硼殺菌劑T901A[26]。
郭啟營研究了利用微生物之間的共生、競爭關(guān)系來抑制燃油微生物的腐蝕[27]。該方法是通過微生物間的共生、競爭抵抗關(guān)系來抑制微生物腐蝕金屬。例如:有些細(xì)菌會產(chǎn)生類似抗生素的物質(zhì)直接殺死引起金屬腐蝕的細(xì)菌;引入其他微生物與原有的對金屬具有腐蝕性的菌類競爭養(yǎng)分和空間,從而限制微生物的營養(yǎng)源。
當(dāng)紫外線的波長為210~313 nm時(shí),它的輻射能力極強(qiáng),能夠被細(xì)菌的核酸所吸收,并生成胸腺嘧啶二聚體,從而破壞微生物細(xì)菌的生殖系統(tǒng),降低微生物對金屬材料的腐蝕[28]。
為了有效解決微生物腐蝕,可以在整體油箱鋁合金壁板表面噴涂一層涂料,該涂層通過提高燃油箱鋁合金壁板表面的光滑度,使微生物不易附著在壁板表面,同時(shí)能在一定程度上起到殺菌的效果。
飛機(jī)采用機(jī)翼結(jié)構(gòu)整體油箱設(shè)計(jì)后,微生物腐蝕成為飛機(jī)整體油箱存在的最為嚴(yán)重的問題之一,極大地威脅民用飛機(jī)的飛行安全。作為機(jī)務(wù)工作人員應(yīng)當(dāng)加強(qiáng)飛機(jī)燃油箱微生物污染的日常監(jiān)測,及時(shí)采取措施,控制微生物腐蝕,保障飛機(jī)結(jié)構(gòu)和燃油系統(tǒng)的安全,進(jìn)而保證飛機(jī)安全飛行。