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    低溫甲醇洗裝置運(yùn)行問題解析及對(duì)策

    2019-05-15 07:43:18趙建衛(wèi)張宗飛2南云杰
    化肥設(shè)計(jì) 2019年2期
    關(guān)鍵詞:硫化物硫化氫二氧化碳

    趙建衛(wèi),張宗飛2,南云杰

    (1.內(nèi)蒙古伊泰化工有限責(zé)任公司,內(nèi)蒙古 鄂爾多斯 017400;2.中國(guó)五環(huán)工程有限公司,湖北 武漢 430223)

    1 工藝流程

    內(nèi)蒙古伊泰化工有限責(zé)任公司(以下簡(jiǎn)稱伊泰化工)120萬(wàn)t/a精細(xì)化學(xué)品示范項(xiàng)目主要生產(chǎn)1#低芳溶劑、3#低芳溶劑、輕液體石蠟、重液體石蠟、十六烷值改進(jìn)劑、LPG、硫磺、硫酸銨、混醇等。該項(xiàng)目由空分、氣化、凈化、尾氣轉(zhuǎn)化、合成和加工6套主工藝裝置及配套的鍋爐、供電、供水、輸煤、儲(chǔ)運(yùn)等公用、輔助工程組成。主工藝采用西北院多元料漿氣化和航天粉煤加壓氣化技術(shù)、原料氣部分變換工藝、林德低溫甲醇洗工藝、中科合成油高溫漿態(tài)床費(fèi)托合成技術(shù)等。

    伊泰化工低溫甲醇洗采用的是林德公司的工藝包,由中國(guó)五環(huán)工程有限公司(以下簡(jiǎn)稱中國(guó)五環(huán))進(jìn)行設(shè)計(jì)。工藝流程為一步法吸收H2S、COS和CO2氣體的5塔聯(lián)合流程。由于裝置規(guī)模較大和生產(chǎn)產(chǎn)品的需要,設(shè)置2臺(tái)并列的變換氣甲醇洗滌塔、1臺(tái)未變換氣甲醇洗滌塔、1臺(tái)尾氣制氫變換氣甲醇洗滌塔,為合成裝置、PSA制氫裝置輸送凈化氣;4臺(tái)甲醇洗滌塔共用一套甲醇再生系統(tǒng),設(shè)置兩級(jí)閃蒸系統(tǒng),可極大限度地回收有用氣體H2和CO;高純度CO2作為煤粉輸送的載氣,進(jìn)入甲醇再生塔前經(jīng)過加熱的甲醇通過N2汽提塔用低低壓氮?dú)馄岬图兌鹊腃O2。為滿足環(huán)保要求設(shè)置了尾氣洗滌塔,將尾氣中的甲醇降至50 mg/Nm3。

    2 試車存在的問題及措施

    伊泰化工低溫甲醇洗裝置為目前國(guó)內(nèi)單套處理能力最大的裝置,由中國(guó)五環(huán)設(shè)計(jì),其中單臺(tái)貧、富甲醇泵的規(guī)模為制造商目前制造最大的設(shè)備,其管線直徑較大,泵入口管線均為800~1 000 mm,這給設(shè)備選型和布置等設(shè)計(jì)工作以及設(shè)備的運(yùn)行均帶來(lái)了很大挑戰(zhàn)。低溫甲醇洗裝置自2017年運(yùn)行以來(lái),創(chuàng)造了原始開車一次成功、連續(xù)運(yùn)行378 d的記錄,但由于工藝條件的變化,裝置在運(yùn)行過程中出現(xiàn)了各種各樣的問題,筆者就這些問題作出總結(jié)和分析。

    2.1 系統(tǒng)水聯(lián)運(yùn)期間頻繁盤不動(dòng)車

    2017年4月低溫甲醇洗單元開始進(jìn)行水聯(lián)運(yùn)試車,試車過程中4臺(tái)進(jìn)口的蘇爾壽貧甲醇泵運(yùn)行平穩(wěn),但停車后頻繁出現(xiàn)盤不動(dòng)車的情況。經(jīng)過分析認(rèn)為:水聯(lián)運(yùn)期間泵入口過濾器嚴(yán)格按照泵的使用說明書要求,配置了40目的濾網(wǎng)(對(duì)應(yīng)的孔徑42.5道)沒有問題。由于本項(xiàng)目規(guī)模較大,配套的貧甲醇泵為制造商最大的能力,為了保證泵的效率,制造商對(duì)泵的口環(huán)間隙設(shè)置為30道。停車后孔徑接近42.5道的雜質(zhì)進(jìn)入口環(huán)中,導(dǎo)致泵盤不動(dòng)車。

    整改措施:根據(jù)實(shí)際情況,考慮到試車進(jìn)度要求,對(duì)其中已經(jīng)盤不動(dòng)車的2臺(tái)貧甲醇泵口環(huán)間隙擴(kuò)大至60道,滿足水聯(lián)運(yùn)期間的運(yùn)行,剩余2臺(tái)泵待水聯(lián)運(yùn)結(jié)束,系統(tǒng)干凈后再運(yùn)行,不進(jìn)行改造。經(jīng)過改造后,4臺(tái)貧甲醇泵運(yùn)行平穩(wěn)。

    2.2 CO2產(chǎn)品氣中硫化氫及甲醇含量超標(biāo)

    2017年6月開車以來(lái),系統(tǒng)在80%負(fù)荷工況下運(yùn)行。在運(yùn)行過程中,CO2產(chǎn)品氣中硫化氫的含量為80 mg/m3、甲醇為600 mg/m3(設(shè)計(jì)值硫化氫<5 mg/m3、甲醇<400 mg/m3),均高于設(shè)計(jì)指標(biāo),嚴(yán)重影響到粉煤輸送。以下分析造成CO2產(chǎn)品氣中硫化氫、甲醇超標(biāo)的原因。

    (1)循環(huán)甲醇溫度的影響。循環(huán)甲醇溫度的高低會(huì)影響二氧化碳產(chǎn)品塔和硫化氫濃縮塔溫度,對(duì)二氧化碳產(chǎn)品氣中的硫化氫、甲醇含量有直接影響。

    調(diào)整措施:通過提高各丙烯冷卻器的負(fù)荷來(lái)降低系統(tǒng)循環(huán)甲醇的溫度,讓二氧化碳產(chǎn)品塔和硫化氫濃縮塔溫度明顯降低,二氧化碳產(chǎn)品氣中的硫化氫、甲醇含量明顯下降。工況調(diào)整前后硫化氫、甲醇的變化見表1。

    表1 工況調(diào)整前后硫化氫、甲醇的變化

    (2)循環(huán)甲醇分配量的影響。循環(huán)甲醇在甲醇洗滌塔的上、下段的分配量和去二氧化碳產(chǎn)品塔上下段的分配量,決定了二氧化碳產(chǎn)品氣的質(zhì)量。去甲醇洗滌塔下段、二氧化碳產(chǎn)品塔上段的富二氧化碳甲醇太少,二氧化碳產(chǎn)品中的硫化氫含量超標(biāo),影響粉煤氣化;若去甲醇洗滌塔下段、二氧化碳產(chǎn)品塔下段的量太大,會(huì)造成二氧化碳產(chǎn)品塔閃蒸的二氧化碳產(chǎn)品氣量少,甲醇含量超標(biāo)。

    整改措施:緩慢調(diào)整循環(huán)甲醇在各塔的分配量,在二氧化碳產(chǎn)品氣中甲醇含量不超的前提下盡量加大去塔頂?shù)募状剂?,以減少產(chǎn)品中的硫化氫對(duì)粉煤氣化的影響。

    2.3 貧甲醇中硫化物及氨含量嚴(yán)重超標(biāo)

    低溫甲醇洗裝置自2017年6月開車,10月發(fā)現(xiàn)系統(tǒng)中的甲醇顏色由之前的青黑色逐漸變至濃茶水顏色,并且貧甲醇中的硫化物含量一度升高至850 mg/L(設(shè)計(jì)值≤60 mg/L)、氨含量一度升高至102 mg/L(設(shè)計(jì)值≤30 mg/L),嚴(yán)重影響到凈化氣指標(biāo)。主要原因分析如下。

    2.3.1循環(huán)甲醇中氨含量的影響

    洗氨塔洗氨效果差,造成氨帶入系統(tǒng)。為減少系統(tǒng)甲醇損失,操作上未定期排氨,造成氨在系統(tǒng)中累積,熱再生系統(tǒng)換熱器銨鹽結(jié)晶。整改措施如下。

    (1)加大洗氨塔洗滌水量,盡可能的將原料中的氨洗滌下來(lái),減少系統(tǒng)中氨的進(jìn)入量。整改前后的氨含量見表2。

    表2 整改前后的氨含量

    通過分析后發(fā)現(xiàn),該措施沒有明顯的效果,說明氨洗塔內(nèi)件可能有問題。2018年大檢修,拆開發(fā)現(xiàn)變換氣氨洗塔塔板浮閥大面積腐蝕、脫落,隨后更換。

    (2)定期通過低溫甲醇洗防碳銨結(jié)晶管線排氨,但存在甲醇消耗過大的問題,后來(lái)為了降低甲醇消耗改為液相排氨,將熱再生塔塔頂回流罐中的甲醇定期排入地下槽,用氮?dú)馄岷笤偎突叵到y(tǒng)。整改前后硫化物和氨含量見表3。

    表3 整改前后硫化物和氨含量

    通過以上措施貧甲醇中的硫化物含量緩慢降至502 mg/L、氨含量降至52 mg/L,暫時(shí)降低了凈化氣中硫化氫超標(biāo)的風(fēng)險(xiǎn),但沒有從根本上解決問題。

    2.3.2工藝氣中夾帶不明物質(zhì)

    針對(duì)甲醇顏色變化、貧甲醇中硫化物和氨的超標(biāo)問題,經(jīng)過組織技術(shù)分析,并與類似廠家交流后,判斷為上游工藝氣中夾帶不明物質(zhì)。根據(jù)伊泰化工整體安排,全廠大檢修后,暫停了回用水進(jìn)入氣化裝置作為系統(tǒng)補(bǔ)充水的做法,經(jīng)過1個(gè)多月的試驗(yàn),甲醇顏色逐漸恢復(fù)至青黑色,系統(tǒng)中硫化物、氨的指標(biāo)趨于正常設(shè)計(jì)值。由此可以判斷造成貧甲醇中硫化物、氨含量超標(biāo)影響凈化氣指標(biāo)的主要原因?yàn)榛赜盟袏A帶不明物質(zhì)。

    整改措施:由于氣化裝置使用回用水,涉及全廠水平衡和零排放,綜合考慮后,回用水繼續(xù)進(jìn)入氣化裝置,低溫甲醇洗通過加大洗氨塔洗氨水、定期對(duì)系統(tǒng)進(jìn)行排氨操作,維持系統(tǒng)中硫化物含量在400~550 mg/L、氨含量在40~60 mg/L之間,保證凈化氣中總硫不超標(biāo)。

    3 結(jié)語(yǔ)

    低溫甲醇洗裝置在工藝氣夾帶不明物質(zhì)的條件下,通過不斷摸索和改進(jìn),在系統(tǒng)貧甲醇中硫化物、氨含量超標(biāo)的情況下,依然保證了凈化氣的總硫指標(biāo)。

    因此,只有抓住問題的本質(zhì),本著科學(xué)的態(tài)度和方法,結(jié)合生產(chǎn)中積累的經(jīng)驗(yàn),認(rèn)真的分析、總結(jié),才能使裝置安、穩(wěn)、長(zhǎng)、滿、優(yōu)的運(yùn)行。

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