微波消解-原子吸收法測(cè)定閩南陳年老蘿卜干中金屬元素含量※

黃紅宣 王小平 陳育青 蔡藝敏 鄒毅輝

（漳州衛(wèi)生職業(yè)學(xué)院藥學(xué)系，福建 漳州 363000）

蘿卜（Raphanus sativus L.），又名萊菔、羅菔，迄今已有千年的種植歷史，味道甘美、營(yíng)養(yǎng)豐富，含有蛋白質(zhì)、脂肪、糖類(lèi)、膳食纖維、維生素等多種營(yíng)養(yǎng)成分，是一種藥食兩用的蔬菜，可生食、可做菜，還可加工成各種腌制產(chǎn)品和干制品，具有消食化滯、排除脹氣、解毒清熱、通便止血的功效［1］。

閩南陳年老蘿卜干（下稱(chēng)老蘿卜干）又稱(chēng)為老菜脯，是閩臺(tái)、潮汕地區(qū)的傳統(tǒng)特色食品。它選用優(yōu)質(zhì)的冬初出產(chǎn)的白蘿卜，采用傳統(tǒng)方法，加粗海鹽腌制藏于老壇，經(jīng)過(guò)多年自然陳放而成，其色澤烏黑發(fā)亮，風(fēng)味獨(dú)特，具有健脾開(kāi)胃、消積去瘀、解毒解酒等特殊功效，能促進(jìn)食欲、幫助消化。對(duì)于腹脹、腹瀉、便秘、糖尿病、氣喘、膽固醇過(guò)高等均有良好的食療功效，其年代越久功效越顯著，具有很高的食療價(jià)值［2］。

食療作用不僅和有機(jī)成分有關(guān)，還和金屬元素及含量有密切關(guān)系。目前，已有文獻(xiàn)報(bào)道關(guān)于蘿卜中微量元素含量測(cè)定研究，但尚未見(jiàn)研究老蘿卜干的金屬元素含量的報(bào)道［3-6］。為深入了解老蘿卜干食療作用的物質(zhì)基礎(chǔ)，本文采用微波消解-原子吸收分光光度法測(cè)定老蘿卜干中的 K、Ca、Mg、Na、Fe、Zn、Cu、Mn等 8種金屬元素的含量，為進(jìn)一步開(kāi)發(fā)閩南特色老蘿卜干提供依據(jù)。

1 儀器與材料

1.1 儀器 A3 AFG原子吸收分光光度計(jì)（北京普析），WX-8000微波消解儀（上海屹堯），K、Ca、Mg、Na、Fe、Zn、Cu、Mn元素空心陰極燈（北京有色金屬研究總院），Mettler-Toledo XSE205DU電子分析天平（瑞士），NBL423i電子天平（武漢艾德姆衡器），SZ-93A雙重蒸餾水器（上海精密儀器），KQ-250DE數(shù)控超聲波清洗器（昆山）。

1.2 材料 腌制年份為 3、4、5、15、20年的老蘿卜干，購(gòu)自福建漳浦縣農(nóng)貿(mào)市場(chǎng)，樣品詳細(xì)信息見(jiàn)表1。白蘿卜購(gòu)自漳州薌城區(qū)菜市場(chǎng)。白蘿卜粉的制備：將購(gòu)得的新鮮白蘿卜切片，置于60℃鼓風(fēng)干燥機(jī)中烘干，高速粉碎，制得粉末。K（批號(hào) 17084）、Ca（批號(hào)15061）、Mg（批號(hào)15061）、Na（批號(hào)17052）、Fe（批號(hào)17113）、Zn（批號(hào)14021）、Cu（批號(hào)17123）、Mn（批號(hào)13051） 標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，1 g·L-1（中國(guó)計(jì)量科學(xué)研究院）。實(shí)驗(yàn)用水為重蒸餾水，濃硝酸（優(yōu)級(jí)純）。

表1 不同年份老蘿卜干的樣品信息

2 方法與結(jié)果

2.1 配制試驗(yàn)溶液

2.1.1 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制 量取 K、Ca、Mg、Na、Fe、Zn、Cu、Mn標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，分別加入 2%硝酸配制成濃度（μg·mL-1）為100.000、8.000、2.000、1.000、4.000、1.000、2.500、1.000的各元素標(biāo)準(zhǔn)貯備液。

2.1.2 樣品溶液的制備 精密稱(chēng)定各樣品0.5 g，分別置于微波消解罐中，加入硝酸5.0 mL，旋緊外蓋放入微波消解儀中，按照表2微波消解儀工作條件進(jìn)行微波消解。消解完成后，冷卻至室溫，打開(kāi)消解罐，置于趕酸儀中110℃趕酸至約0.5 mL，冷卻后，轉(zhuǎn)移到25.00 mL的容量瓶中，用2%硝酸少量多次洗滌消化罐，合并洗液并定容至刻度，得到樣品溶液。

2.2 測(cè)試方法及儀器工作條件參數(shù) 采用火焰原子吸收分光光度法（FAAS） 依次對(duì)各樣品進(jìn)行 K、Ca、Mg、Na、Fe、Zn、Cu、Mn的含量測(cè)定，具體儀器工作參數(shù)見(jiàn)表3。如樣品中金屬元素含量超過(guò)標(biāo)準(zhǔn)曲線的線性范圍，用2%硝酸稀釋適當(dāng)倍數(shù)后再進(jìn)樣測(cè)定。對(duì)同一試樣進(jìn)行3份平行試樣測(cè)定，同時(shí)按同法做試劑空白試驗(yàn)。

表2 微波消解條件

表3 火焰原子吸收儀工作條件

2.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制 取各金屬元素標(biāo)準(zhǔn)貯備液，分別加2%硝酸配制成系列標(biāo)準(zhǔn)溶液，各金屬元素標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度梯度（μg·mL-1）分別為K：0、20.000、40.000、80.000、100.000；Ca：0、1.000、2.000、5.000、8.000；Mg：0、0.250、0.500、1.000、2.000； Na：0、0.1000、 0.2000、0.500、1.000；Fe：0、0.500、1.000、2.000、4.000；Zn：0、0.100、0.200、0.500、1.000；Cu：0、0.500、1.000、1.500、2.500；Mn：0、0.100、0.200、0.500、1.000。

分別量取空白溶液及 K、Ca、Mg、Na、Fe、Zn、Cu、Mn各系列標(biāo)準(zhǔn)溶液，按照表3儀器測(cè)定條件測(cè)量吸光度，以吸光度（A）為縱坐標(biāo)、濃度（C）為橫坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。各元素的標(biāo)準(zhǔn)曲線及線性范圍見(jiàn)表4。

表4 各元素標(biāo)準(zhǔn)曲線與相關(guān)系數(shù)表

2.4 精密度試驗(yàn) 分別量取 K、Ca、Mg、Na、Fe、Zn、Cu、Mn各元素標(biāo)準(zhǔn)液，按“2.2”的儀器工作條件，連續(xù)測(cè)定6次吸光度，以吸光度計(jì)算RSD分別為1.25%、0.86%、0.77%、0.56%、1.24%、1.82%、1.12%、0.28%。

2.5 重復(fù)性試驗(yàn) 取 15年的老蘿卜干樣品 6份，按“2.1.2”的方法制備供試品溶液，按“2.2”的儀器工作條件，分別測(cè)定 K、Ca、Mg、Na、Fe、Zn、Cu、Mn各金屬元素的平均含量，結(jié)果各元素 RSD依次為：1.75%、1.88%、1.40%、2.14%、2.56%、1.38%、2.24%、0.92%。

2.6 回收率試驗(yàn) 稱(chēng)取已知含量的 15年老蘿卜干樣品0.25 g，分別加入一定量的 K、Ca、Mg、Na、Fe、Zn、Cu、Mn標(biāo)準(zhǔn)溶液，按“2.1.2”的方法制備供試品溶液，依法測(cè)定各金屬元素含量，計(jì)算平均回收率，結(jié)果見(jiàn)表5。

表5 回收率實(shí)驗(yàn)結(jié)果 （n=3）

2.7 樣品測(cè)定結(jié)果 分別取各年份老蘿卜干樣品和白蘿卜粉，按“2.1.2”方法制備供試品溶液，按“2.2”儀器工作條件，分別測(cè)定 K、Ca、Mg、Na、Fe、Zn、Cu、Mn各元素，依據(jù)“2.3”標(biāo)準(zhǔn)曲線直接讀數(shù)，乘以各元素的稀釋倍數(shù)，計(jì)算各年份老蘿卜干及白蘿卜粉樣品中 K、Ca、Mg、Na、Fe、Zn、Cu、Mn 的含量，結(jié)果見(jiàn)表6。

表6 樣品中金屬元素含量測(cè)定結(jié)果 （n=3）

3 討論

人體含有14種必需的金屬元素，其中四種宏量金屬元素：Na、K、Mg、Ca，十種微量金屬元素：Fe、Cu、Zn、Mn、Co、Mo、Cr、Sn、V、Ni，這些生命必需元素在生命體內(nèi)承擔(dān)著各種各樣的功能，與人體的健康密切相關(guān)［7］。食療是中國(guó)人的傳統(tǒng)習(xí)慣和養(yǎng)生行為，實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明老蘿卜干中所含8種元素均為人體必需的金屬元素。其中，鉀、鎂和錳等元素含量豐富，而這些元素能有效幫助消化、促進(jìn)糖、脂肪和蛋白質(zhì)代謝［8-10］。這也印證了民間關(guān)于老蘿卜干能促進(jìn)食欲、幫助消化、消脂、降膽固醇等食療功效的說(shuō)法，是一種極具開(kāi)發(fā)和利用價(jià)值的藥食兩用佳品，為進(jìn)一步開(kāi)發(fā)和合理利用老蘿卜干提供了理論依據(jù)。

實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，同一種金屬元素在不同年份老蘿卜干中的含量雖存在一定差異，但金屬元素含量與儲(chǔ)存時(shí)間之間并未發(fā)現(xiàn)相關(guān)性，而可能與蘿卜來(lái)源、腌制年份、儲(chǔ)存方法等不同有關(guān)。民間關(guān)于老蘿卜干年代越久功效越顯著的說(shuō)法，還需從有機(jī)成分、微生物等方面進(jìn)行進(jìn)一步研究。