廣東 曾令勇
當(dāng)今高考化學(xué)試題在高考評(píng)價(jià)體系框架的引領(lǐng)下,科學(xué)設(shè)置考查內(nèi)容,保證基礎(chǔ)性、加強(qiáng)綜合性、增強(qiáng)應(yīng)用性和探索創(chuàng)新性,滿足高等學(xué)校對(duì)高素質(zhì)人才選拔的需要。而反應(yīng)熱計(jì)算是一個(gè)應(yīng)用性很強(qiáng)的知識(shí)點(diǎn),在歷年高考題中很受青睞,具體考情分析如下表:
201320142015201620172018全國(guó)卷Ⅰ考查題型非選擇題,1個(gè)空非選擇題,1個(gè)空非選擇題,1個(gè)空非選擇題,2個(gè)空非選擇題,2個(gè)空考查內(nèi)容利用蓋斯定律進(jìn)行計(jì)算利用蓋斯定律進(jìn)行計(jì)算利用鍵能進(jìn)行計(jì)算利用蓋斯定律進(jìn)行計(jì)算利用蓋斯定律進(jìn)行計(jì)算全國(guó)卷Ⅱ考查題型選擇題選擇題非選擇題,2個(gè)空非選擇題,1個(gè)空非選擇題,1個(gè)空非選擇題,1個(gè)空考查內(nèi)容利用蓋斯定律進(jìn)行計(jì)算利用蓋斯定律進(jìn)行計(jì)算,反應(yīng)熱的大小比較利用鍵能、蓋斯定律進(jìn)行計(jì)算利用蓋斯定律進(jìn)行計(jì)算利用蓋斯定律進(jìn)行計(jì)算利用蓋斯定律進(jìn)行計(jì)算全國(guó)卷Ⅲ考查題型非選擇題,1個(gè)空非選擇題,1個(gè)空非選擇題,1個(gè)空考查內(nèi)容利用蓋斯定律進(jìn)行計(jì)算利用蓋斯定律進(jìn)行計(jì)算利用蓋斯定律進(jìn)行計(jì)算廣東卷考查題型非選擇題,2個(gè)空非選擇題,1個(gè)空非選擇題,1個(gè)空考查內(nèi)容書寫熱化學(xué)方程式、利用蓋斯定律進(jìn)行計(jì)算利用蓋斯定律進(jìn)行計(jì)算書寫熱化學(xué)方程式、利用蓋斯定律進(jìn)行計(jì)算
反應(yīng)熱的計(jì)算題型主要有三類:第一類是根據(jù)反應(yīng)物和生成物的總能量進(jìn)行計(jì)算;第二類是根據(jù)鍵能來(lái)進(jìn)行計(jì)算;第三類是根據(jù)蓋斯定律進(jìn)行計(jì)算。依據(jù)歷年高考題分析可知,最受青睞的考查內(nèi)容是根據(jù)蓋斯定律進(jìn)行的計(jì)算。蓋斯定律的內(nèi)容學(xué)生非常容易理解,不管化學(xué)反應(yīng)是一步完成或分幾步完成,其反應(yīng)熱是相同的。換句話說(shuō),化學(xué)反應(yīng)的反應(yīng)熱只與反應(yīng)體系的始態(tài)和終態(tài)有關(guān),而與反應(yīng)的途徑無(wú)關(guān)。蓋斯定律好理解,但在具體考題中,一旦涉及熱化學(xué)方程式(既有已知的熱化學(xué)方程式,也有目標(biāo)熱化學(xué)方程式)就不知道從何處下手,直接放棄覺(jué)得可惜,如果嘗試解答,消耗時(shí)間較長(zhǎng),且正確率不高。現(xiàn)在筆者對(duì)利用蓋斯定律進(jìn)行計(jì)算反應(yīng)熱的這種題型摸索出一個(gè)比較好的解題模型,總體來(lái)說(shuō)就是六個(gè)字:物質(zhì)、位置、系數(shù)?!拔镔|(zhì)”是指要抓唯一,觀察目標(biāo)熱化學(xué)方程式的反應(yīng)物和生成物,抓出在所給的已知熱化學(xué)方程式中僅出現(xiàn)過(guò)1次的物質(zhì);“位置”是指抓出來(lái)的物質(zhì)的位置,如果同為反應(yīng)物或生成物就是加,位置不同就是減;“系數(shù)”是指抓出來(lái)的物質(zhì)系數(shù),如果系數(shù)相同就不需要乘除,系數(shù)不同就要乘或除以相應(yīng)的數(shù)。具體解法如下:
【例1】(2018·全國(guó)卷Ⅰ·28,略改編)(2)已知:
ΔH1=-4.4 kJ·mol-1
1.常規(guī)題型
【例2】(2018·全國(guó)卷Ⅱ·27,略改編)CH4-CO2催化重整不僅可以得到合成氣(CO和H2),還對(duì)溫室氣體的減排具有重要意義?;卮鹣铝袉?wèn)題:
該催化重整反應(yīng)的ΔH=________kJ·mol-1。
【解析】①是目標(biāo)熱化學(xué)方程式,②③④是已知的熱化學(xué)方程式,經(jīng)觀察②中找CH4(也可以找H2),位置不同,系數(shù)相同即-②;③中找CO2,位置不同,系數(shù)相同即-③;④中找CO,位置相同,系數(shù)在目標(biāo)熱化學(xué)方程式中是2,而④中CO的系數(shù)是1,所以是+④×2。綜上所述①=-②-③+④×2,即①=④×2-②-③,則ΔH=(-111 kJ·mol-1)×2-(-75 kJ·mol-1)-(-394 kJ·mol-1)=+247 kJ·mol-1。
【例3】甲醇是重要的可再生燃料。已知在常溫常壓下:
則甲醇不完全燃燒生成一氧化碳和液態(tài)水的熱化學(xué)方程式為_(kāi)_______________。
【例4】氨的合成是重要的化工生產(chǎn)之一。
工業(yè)上合成氨用的H2有多種制取方法:
已知有關(guān)反應(yīng)的能量變化如下圖所示,且方法②的反應(yīng)只能在高溫條件下發(fā)生,則方法②中反應(yīng)的ΔH=________kJ·mol-1。
圖1
圖2
圖3
【解析】多數(shù)學(xué)生一看到這類題型,首先把三個(gè)圖所對(duì)應(yīng)的熱化學(xué)方程式寫出,實(shí)際上不用寫,寫出來(lái)既浪費(fèi)時(shí)間又增大了出錯(cuò)率。按照筆者的方法,就抓三種物質(zhì),這三種物質(zhì)既在目標(biāo)熱化學(xué)方程式里,且在已知圖中只出現(xiàn)過(guò)1次,它們分別是圖3的CH4、圖1的CO、圖2的H2。其中CH4在圖3和②中都是反應(yīng)物,位置相同,系數(shù)也相同,即+(-ckJ·mol-1);CO的位置在圖1和②中不同,系數(shù)相同,即-(-akJ·mol-1);H2的位置在圖2和②中不同,且目標(biāo)熱化學(xué)方程式中H2的系數(shù)是圖2的3倍,即-(-3bkJ·mol-1)。所以ΔH=(-ckJ·mol-1)-(-akJ·mol-1)-(-3bkJ·mol-1)=(a+3b-c) kJ·mol-1。
2.復(fù)雜題型
這種復(fù)雜題型主要是在已知方程式中增加了一個(gè)看似沒(méi)用但非常有用的熱化學(xué)方程式,這個(gè)熱化學(xué)方程式主要是用來(lái)消元的。例如:
【例5】(2014·全國(guó)卷Ⅰ·28,節(jié)選)(2)已知:
ΔH2=-29.1 kJ·mol-1
【解析】唯一的物質(zhì):②式中有C2H4,③式中有C2H5OH,那么①怎么辦,實(shí)際它是用來(lái)消元的,可以與③式消掉CH3OCH3。C2H4的位置不同,系數(shù)相同即-②,C2H5OH位置不同,系數(shù)相同即-③,也就是說(shuō)要把③顛倒,顛倒后直接可以與①式消CH3OCH3,即+①。所以④=+①-②-③,即ΔH=-23.9 kJ·mol-1-(-29.1 kJ·mol-1)-(+50.7 kJ·mol-1)=-44.5 kJ·mol-1。
【例6】(2017·全國(guó)卷Ⅰ·28,略改編)(2)圖4是通過(guò)熱化學(xué)循環(huán)在較低溫度下由水或硫化氫分解制備氫氣的反應(yīng)系統(tǒng)原理。
圖4
通過(guò)計(jì)算,可知系統(tǒng)(Ⅰ)和系統(tǒng)(Ⅱ)制氫的熱化學(xué)方程式分別為_(kāi)_______________、__________________________________。
通過(guò)以上題型分析,這種解題模型應(yīng)用范圍廣,可以快速準(zhǔn)確地求出各種題型的反應(yīng)熱,對(duì)于書寫熱化學(xué)方程式也行之有效。例如:
【例7】(2011·廣東卷·31,節(jié)選)(2)將所得CH4與H2O(g)通入聚焦太陽(yáng)能反應(yīng)器,發(fā)生反應(yīng):
寫出由CO2生成CO的熱化學(xué)方程式:________________。
作為老師,需要不斷對(duì)教學(xué)進(jìn)行反思,不放過(guò)教學(xué)中無(wú)論是學(xué)生提出還是自己發(fā)現(xiàn)的問(wèn)題,指導(dǎo)學(xué)生應(yīng)用創(chuàng)新的觀念去分析、解決問(wèn)題,促進(jìn)學(xué)生形成化學(xué)學(xué)科的思維方式。