• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    基于銅基催化劑的苯催化氧化實(shí)驗(yàn)研究

    2019-04-18 05:17:26霍曉東
    燃燒科學(xué)與技術(shù) 2019年2期
    關(guān)鍵詞:焦油轉(zhuǎn)化率表面積

    馬?越,霍曉東,陶?煒,李?巧,肖?軍

    ?

    基于銅基催化劑的苯催化氧化實(shí)驗(yàn)研究

    馬?越,霍曉東,陶?煒,李?巧,肖?軍

    (東南大學(xué)熱能工程研究所能源熱轉(zhuǎn)換及其過程測控教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,南京 210096)

    基于響應(yīng)面法設(shè)計(jì)制備了負(fù)載型銅基催化劑,并開展了低溫下的苯催化氧化實(shí)驗(yàn).研究了催化劑的煅燒溫度、煅燒時間及活性組分濃度對其催化性能的影響.結(jié)果表明,在350℃條件下,Y1、Y2催化苯氧化的轉(zhuǎn)化率c分別達(dá)到了90.3%及92%,與預(yù)測值吻合.反應(yīng)溫度從250℃到450℃的溫度影響實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,隨著反應(yīng)溫度增加,苯轉(zhuǎn)化率提高,且Y2催化下的增幅大于Y1,450℃時最大轉(zhuǎn)化率為95.7%.催化劑表征分析表明600℃煅燒6h時形成CuO晶體,可維持較高的比表面積;800℃煅燒時形成催化活性更強(qiáng)的銅鋁尖晶石,但比表面積降低.

    生物質(zhì)焦油?;铮槐?;催化氧化;響應(yīng)面法

    隨著化石燃料逐漸枯竭與生態(tài)環(huán)境日益惡化,世界開始將目光聚集到了生物質(zhì)能的利用和開發(fā)[1-2].因此,為了促進(jìn)焦油轉(zhuǎn)化,同時克服催化劑的積碳失活,制備一種可以在較高濃度下高效催化完全氧化生物質(zhì)焦油且廉價(jià)的催化劑具有重要意義.

    非貴金屬氧化物催化劑,對于揮發(fā)性有機(jī)化合物氧化具有良好的催化性能且價(jià)格低廉[3-5].Vu等[6]采用了浸漬法制備了MnCuO/TiO2負(fù)載型催化劑,并將此催化劑應(yīng)用于氯苯的催化氧化實(shí)驗(yàn)中,發(fā)現(xiàn)該催化劑對于氯苯的氧化具有很高的催化活性.反應(yīng)溫度為350℃時,即可將氯苯完全轉(zhuǎn)化.李楠[7]用浸漬法制備了銅基負(fù)載型金屬氧化物催化劑,并用該催化劑對苯進(jìn)行催化氧化實(shí)驗(yàn),結(jié)果顯示當(dāng)CuO組分質(zhì)量分?jǐn)?shù)為14%,空速為1800h-1,苯進(jìn)氣質(zhì)量濃度1800mg/m3,反應(yīng)溫度350℃下苯轉(zhuǎn)化率達(dá)到100%.郭建光等[8]用氧化鋁作為載體,分別負(fù)載Cu、Cd、Ni制成負(fù)載型催化劑,并應(yīng)用該催化劑對甲苯、丙酮、乙醇進(jìn)行催化氧化實(shí)驗(yàn).結(jié)果顯示3種催化劑都表現(xiàn)出很好的催化燃燒性能,其中CuO/γ-Al2O3催化劑比其他兩種催化劑展現(xiàn)出更好的催化燃燒活性.應(yīng)用金屬氧化物催化劑催化氧化VOCs,一直以來便是學(xué)者們研究的熱點(diǎn),而對于催化氧化生物質(zhì)焦油中高濃度的芳香烴類有機(jī)物則鮮見報(bào)道.

    因此鑒于銅基催化劑在低濃度下表現(xiàn)出的較佳催化活性,本文擬制備銅基金屬氧化物催化劑,并應(yīng)用于生物質(zhì)焦油?;锏拇呋趸畱?yīng)用響應(yīng)面設(shè)計(jì)方法,對催化劑的煅燒溫度、煅燒時間、活性組分濃度進(jìn)行優(yōu)化設(shè)計(jì),研究催化劑不同制備因素以及反應(yīng)溫度,對催化焦油轉(zhuǎn)化性能的影響.

    1?實(shí)?驗(yàn)

    1.1?催化劑制備及焦油模化物

    本文制備的催化劑為負(fù)載型催化劑,選用活性γ-Al2O3為催化劑載體.首先,將Al2O3在600℃煅燒4h,獲得多孔的γ-Al2O3.并研磨,篩分(0.3~0.6mm)備用.然后將硝酸銅溶于去離子水中以配制一定濃度的溶液.而后將配制好的溶液在真空狀態(tài)下浸漬于制備好的γ-Al2O3載體中,浸漬時間為20h.浸漬后的固液混合物通過烘箱烘干,烘干時間為20h.將烘干的固體置于馬弗爐中煅燒,最后將煅燒好的固體冷卻篩分(0.3~0.6mm)得到成品催化劑.其中,活性組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)及煅燒時間、溫度作為考察因素,記為:煅燒溫度-煅燒時間-活性組分質(zhì)量分?jǐn)?shù).

    苯作為最簡單的芳香烴,具有代表性,因此焦油轉(zhuǎn)化實(shí)驗(yàn)中選用苯作為焦油?;铮?/p>

    1.2?催化氧化實(shí)驗(yàn)系統(tǒng)

    生物質(zhì)焦油?;锎呋趸到y(tǒng)見圖1.實(shí)驗(yàn)系統(tǒng)由立式加熱爐反應(yīng)器(尺寸內(nèi)徑為25mm,高為300mm)、冷卻收集以及電加熱系統(tǒng)組成.首先將3.25g催化劑從加料口加入反應(yīng)床,之后將反應(yīng)床加熱到指定溫度,加熱過程中系統(tǒng)通氮?dú)饩S持惰性氣氛,通入氮?dú)饬髁繛?50mL/min.待系統(tǒng)達(dá)到預(yù)設(shè)溫度并穩(wěn)定之后,先通入162mL/min的氧氣,之后通入苯開始催化氧化反應(yīng),苯通過注射泵注入加熱帶包裹的管路內(nèi)發(fā)生氣化.通過預(yù)實(shí)驗(yàn)結(jié)果選取反應(yīng)溫度為350℃,實(shí)驗(yàn)時苯流量為0.02mL/min,此時苯體積分?jǐn)?shù)為6000×10-6.加熱帶(功率為250W)由熱電偶控溫在250℃.尾氣經(jīng)過冷凝、凈化、干燥(冷卻裝置采用冰水浴法,吸收裝置為盛滿變色硅膠的集氣瓶)后,用集氣袋收集(間隔5min),最后通過NGA2000型煤氣分析儀分析產(chǎn)氣的成分,分析精度0.01%.

    實(shí)驗(yàn)時,產(chǎn)氣中CO2的含量穩(wěn)定時視為反應(yīng)達(dá)到穩(wěn)定狀態(tài).反應(yīng)穩(wěn)定后連續(xù)收集測量6袋產(chǎn)氣(間隔5min,共反應(yīng)30min),并計(jì)算其轉(zhuǎn)化率平均值.

    1.3?實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)

    響應(yīng)面法利用合理的實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì),采用多元二次回歸方程擬合因素與響應(yīng)值間的函數(shù)關(guān)系,通過對回歸方程的分析尋求最優(yōu)工藝參數(shù),解決多變量問題,包括建立數(shù)學(xué)模型評估相關(guān)性、實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)、預(yù)測響應(yīng)值考察模型的準(zhǔn)確性等[9-10].

    圖1?催化氧化實(shí)驗(yàn)系統(tǒng)示意

    根據(jù)BOX-Benhnken實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)原理,借助Design Expert軟件,選取煅燒溫度、煅燒時間和活性組分質(zhì)量分?jǐn)?shù)等為自變量.以350℃下碳轉(zhuǎn)化率(c)為響應(yīng)值,設(shè)計(jì)三因素三水平共計(jì)15個實(shí)驗(yàn)點(diǎn)的響應(yīng)面分析實(shí)驗(yàn).

    1.4?數(shù)據(jù)處理

    在數(shù)據(jù)處理上,通過數(shù)學(xué)方法對碳轉(zhuǎn)化率進(jìn)行分析研究,進(jìn)而得到焦油?;镛D(zhuǎn)化率.

    在實(shí)驗(yàn)過程中,碳轉(zhuǎn)化率計(jì)算式為

    1.5?催化劑的表征

    本文借助氮吸附方法研究不同的制備工況下催化劑比表面積的差異;使用XRD技術(shù)表征催化劑的結(jié)晶程度(德國Brucker公司生產(chǎn)的D8-discoer型X射線衍射儀);借助SEM技術(shù)研究不同的催化劑制備工況及反應(yīng)工況下催化劑表面形態(tài)的差異(FEI公司生產(chǎn)的FEI Inspect F50型掃描電子顯微鏡).

    2?實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論

    2.1?實(shí)驗(yàn)結(jié)果

    將各工況制備的催化劑應(yīng)用于焦油模化物催化氧化實(shí)驗(yàn),實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)及結(jié)果如表1所示.

    2.2?建立響應(yīng)面

    采用Design Expert軟件,進(jìn)行多元回歸方程分析.由表2基于軟件中的方差分析模塊(ANOVA),可得以下結(jié)論:模型值遠(yuǎn)小于0.1,表明模型可靠性較高;c模型的2值為0.983,表明模型可解釋98.3%的實(shí)驗(yàn)變化;模型的Adj-2值大于0.8,進(jìn)一步證明了模型的可靠性;c模型Pred-2為0.951,與2值有較好的一致性.失擬項(xiàng)與Adeq precision用于描述噪音的干擾程度,表征模型的穩(wěn)定性,對于該模型而言,失擬項(xiàng)的值均大于0.5,且Adeq precision小于4,表明噪音的影響可忽略不計(jì).

    表1?實(shí)驗(yàn)工況設(shè)計(jì)及結(jié)果

    表2?響應(yīng)模型的方差分析

    Tab.2?Analysisof variance of the response model

    2.3?響應(yīng)面分析

    根據(jù)表2的數(shù)據(jù)做出分析,將煅燒溫度、煅燒時間和活性組份濃度分別記為自變量因素、和,則可得到苯在350℃時二次回歸方程為

    c=71.20+2.23-0.54+1.16+

    7.40-9.15-3.52+1.42+

    3.542+0.0382

    據(jù)表中數(shù)據(jù)及Design Expert軟件,可以得到不同活性組分濃度下煅燒溫度與煅燒時間對于轉(zhuǎn)化率c影響的相應(yīng)曲面與等高線.

    圖2(a)、(b)、(c)分別是活性組分質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%,20%以及30%時,煅燒溫度和煅燒時間對響應(yīng)值的影響表現(xiàn).當(dāng)活性組份質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%時,只有在高煅燒溫度和長煅燒時間條件下,碳轉(zhuǎn)化率c才能達(dá)到較大值,并跟隨煅燒溫度和煅燒時間的上升而增大.而在活性組分質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20%時,煅燒溫度和煅燒時間同梯度水平增大時,碳轉(zhuǎn)化率c出現(xiàn)了先降低后升高的現(xiàn)象.由c響應(yīng)面的傾斜程度可以看出煅燒時間對碳轉(zhuǎn)化率c的影響要比煅燒溫度更顯著,這與回歸方程的描述是一致的.當(dāng)活性組分質(zhì)量分?jǐn)?shù)達(dá)到30%時,出現(xiàn)了與質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%時相反的現(xiàn)象,只有在低煅燒溫度和短煅燒時間的條件下,碳轉(zhuǎn)化率c取得大值,并隨著煅燒溫度和煅燒時間的減小而上升.這表明活性組份質(zhì)量分?jǐn)?shù)決定了煅燒溫度和煅燒時間的影響趨勢,低濃度條件下應(yīng)提高煅燒溫度和煅燒時間,而在高濃度條件下則需相應(yīng)降低.這在c的響應(yīng)曲面上表現(xiàn)為活性組份質(zhì)量分?jǐn)?shù)的大小影響著響應(yīng)曲面的傾角大小,從而改變另兩個因素的影響趨勢.

    運(yùn)用Design Expert中的Numerical optimization模塊預(yù)測響應(yīng)最大值,得到轉(zhuǎn)化率c的最佳水平為96.8%,即煅燒溫度為800℃,煅燒時間為8h,活性組分質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%時,預(yù)測值最大.而僅次于最大值的另一個極大值出現(xiàn)在600℃-4h-30%處,響應(yīng)值為95.7%.

    圖2?催化劑制備條件對響應(yīng)值Xc的影響

    編號600℃-4h-30%組為Y1,800℃-8h-10%組為Y2.對預(yù)測組進(jìn)行了驗(yàn)證實(shí)驗(yàn),實(shí)驗(yàn)結(jié)果如表3所示.反應(yīng)溫度為350℃時,實(shí)驗(yàn)值與預(yù)測值較接近,Y1組誤差僅僅為5.98%,Y2組的誤差僅有4.9%,表明實(shí)驗(yàn)值和預(yù)測值一致.

    對優(yōu)化獲得的兩組600℃-4h-30%和800℃-8h-10%催化劑進(jìn)行了不同溫度下的苯催化氧化實(shí)驗(yàn),實(shí)驗(yàn)結(jié)果如圖3所示.與無催化劑氧化比較,兩種催化劑都大幅提升了催化氧化反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率.在低于300℃時,催化性能優(yōu)于Y2組.但隨著溫度的升高,Y1組催化劑性能提升較小,而Y2組催化性能則見明顯提升.驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示Y2組催化劑在350~450℃范圍內(nèi)能保持優(yōu)良的催化性能,碳轉(zhuǎn)化率在450℃時達(dá)到95.7%.

    表3?優(yōu)化工況的模型預(yù)測與實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證

    Tab.3 Model prediction and experimental verification of the optimal operating conditions

    圖3?反應(yīng)溫度對碳轉(zhuǎn)化率的影響

    3?催化劑表征與分析

    為了進(jìn)一步研究催化劑制備條件對于催化劑性能的影響,針對3組催化劑進(jìn)行了XRD表征分析,針對兩個驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)組催化劑Y1、Y2進(jìn)行了BET與SEM表征分析.

    3.1?BET表征結(jié)果及分析

    氮吸附實(shí)驗(yàn)獲得催化劑的比表面積信息,以分析煅燒工況對于催化劑比表面積的影響.結(jié)果如表4所示,Y2組催化劑的比表面積比Y1組大幅度降低.

    表4?氮吸附分析結(jié)果

    Tab.4?Nitrogen adsorption analysis results

    3.2?XRD表征結(jié)果及分析

    XRD用來研究催化劑內(nèi)有序結(jié)構(gòu)以及物相形式.本文選取不同煅燒溫度的3種催化劑進(jìn)行了XRD分析.如圖4所示:煅燒溫度在600℃時,催化劑的物相組分是CuO及Al2O3,此時催化劑的活性組分是CuO;煅燒溫度700℃時,圖譜未見明顯變化,說明提高煅燒溫度到700℃并未改變催化劑的物相結(jié)構(gòu);當(dāng)煅燒溫度提高到800℃時,檢測到了明顯的CuAl2O4衍射峰,而檢測不到CuO峰.說明煅燒溫度800℃下生成了鋁酸銅,此時催化劑的活性組分為鋁酸銅.因此,可以確定高溫煅燒下生成的新物相是鋁酸銅尖晶石.

    圖4?X射線衍射圖譜

    3.3?SEM的表征結(jié)果

    SEM通過描述催化劑表面形態(tài)和結(jié)構(gòu)特征來研究制備條件改變對于催化劑表面形貌的影響,來分析制備條件對于催化劑性能的影響.本文對兩個驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)組制得的催化劑進(jìn)行了SEM表征分析.

    如圖所示,圖5(a)、(c)分別為放大3000、50000倍下的600℃-4h-30%催化劑表面形貌圖,圖5(b)、(d)分別為放大3000、50000倍下的800℃-8h-10%催化劑表面形貌圖.600℃煅燒時煅燒溫度低,未破壞催化劑原有的多孔晶體結(jié)構(gòu),仍保持較大的顆粒形狀且催化劑表面孔隙更加豐富、立體,維持了原本γ-Al2O3較大的比表面積,而800℃煅燒時破壞了原有的顆粒結(jié)構(gòu),并形成了更小、更細(xì)密的顆粒,這是一種新的物相,由于破壞了部分孔隙結(jié)構(gòu)顆粒的孔隙減少,導(dǎo)致比表面積降低.但是800℃下,形成了催化活性更強(qiáng)的CuAl2O4尖晶石結(jié)構(gòu),使其能催化活性更強(qiáng)[11].當(dāng)活性組分負(fù)載量過高時,容易導(dǎo)致比表面積過小,從而影響其催化活性,因此800℃下10%催化劑性能優(yōu)于高濃度的催化劑性能.

    圖5?預(yù)測組SEM圖像

    結(jié)合表征結(jié)果,可知在Y1與Y2兩組催化劑形成兩個極大值的原因是:低溫下催化劑比表面積較大,CuO與載體結(jié)合地較好,活性組分濃度的增加使活性位增加,進(jìn)而增加了催化性能,此時活性組分是CuO.而高溫煅燒下CuO與Al2O3形成了新的物相-鋁酸銅,同時高溫煅燒也大大削減了催化劑的比表面積,因此隨著濃度的增加,新物相會在載體表面堆疊多層,阻塞活性位,導(dǎo)致催化劑性能的下降.而低濃度下的新物相比高濃度下的CuO催化性能更佳,可以看出,新物相的催化活性強(qiáng)于CuO.

    4?結(jié)?論

    本文基于響應(yīng)面法,以轉(zhuǎn)化率c為響應(yīng)值,對銅基金屬催化劑制備工藝進(jìn)行了優(yōu)化,綜合考慮了煅燒溫度、煅燒時間及CuO濃度對于催化劑性能的影響.并采用多種表征技術(shù)對催化劑進(jìn)行了表征分析,得到以下結(jié)論:

    (1)煅燒工況(溫度、時間)對催化劑的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)有著顯著影響,而煅燒溫度的影響強(qiáng)于煅燒時間.優(yōu)化結(jié)果顯示,800℃-8h-10%和600℃-4h-30%條件下制備的催化劑對焦油?;锉降拇呋趸阅茏罴眩翌A(yù)測值和實(shí)驗(yàn)值吻合.

    (2)催化劑表征分析表明800℃煅燒時形成催化活性更強(qiáng)的銅鋁尖晶石,但比表面積降低;600℃時為CuO晶體結(jié)構(gòu),能維持較高的比表面積.

    (3)不同溫度下的苯催化氧化實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,較于無催化劑催化氧化,本實(shí)驗(yàn)制備的兩種催化劑都大幅提升了反應(yīng)轉(zhuǎn)化率.隨著溫度增加苯的轉(zhuǎn)化率提高,800℃-8h-10%催化劑隨溫度增加的轉(zhuǎn)化率增幅高于600℃-4h-30%;450℃時,苯的轉(zhuǎn)化率最大可達(dá)到95.7%.

    [1] Saxena R C,Seal D,Kumar S,et al. Thermo-chemical routes for hydrogen rich gas from biomass:A review[J].,2008,12(7):1909-1927.

    [2] Gil J,Aznar M P,Caballero M A,et al. Biomass gasification in fluidized bed at pilot scale with steam-oxygen mixtures. Product distribution for very different operating conditions[J].s,1997,11(6):1109-1118.

    [3] Li J,Yan R,Xiao B,et al. Development of nano-NiO/Al2O3catalyst to be used for tar removal in biomass gasification[J].,2008,42(16):6224-6229.

    [4] Moghtaderi B. Effects of controlling parameters on production of hydrogen by catalytic steam gasification of biomass at low temperatures[J].,2007,86(15):2422-2430.

    [5] L M Martínez T,Romero-Sarria F,Hernández W Y,et al. Gold supported cryptomelane-type manganese dioxide OMS-2 nanomaterials deposited on AISI 304 stainless steels monoliths for CO oxidation[J].:,2012,423-424:137-145.

    [6] Vu V H,Belkouch J,Oulddris A,et al. Removal of hazardous chlorinated VOCs over Mn-Cu mixed oxide based catalyst[J].s,2009,169(1):758-765.

    [7] 李?楠. 苯燃燒催化劑的制備及性能研究[D]. 太原:中北大學(xué)能源與動力工程學(xué)院,2015.

    Li Nan. Study on the Preparation and Performance of Benzene Combustion Catalyst[D]. Taiyuan:School of Energy and Power Engineering,Zhongbei University,2015(in Chinese).

    [8] 郭建光,李?忠,奚紅霞,等. 催化燃燒VOCs的三種過渡金屬催化劑的活性比較[J]. 華南理工大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版),2004,32(5):56-59.

    Guo Jianguang,Li Zhong,Xi Hongxia,et al. Comparison of the activity of three transition metal catalysts for catalytic combustion of VOCs[J].(),2004,32(5):56-59(in Chinese).

    [9] 鄭遺凡,仲淑彬,呂德義,等. 焙燒溫度對Cu-Mn/γ-Al2O3催化劑催化氧化甲苯性能的影響[J]. 無機(jī)材料學(xué)報(bào),2015,30(7):694-698.

    Zheng Yifan,Zhong Shubin,Lü Deyi,et al. Effect of calcination temperature on catalytic oxidation of toluene over Cu-Mn/gamma-Al2O3catalyst[J].,2015,30(7):694-698(in Chinese).

    [10] 楊文雄,高彥祥. 響應(yīng)面法及其在食品工業(yè)中的應(yīng)用[J]. 中國食品添加劑,2005(2):68-71.

    Yang Wenxiong,Gao Yanxiang. Response surface methodology and its application in food industry[J].,2005(2):68-71(in Chinese).

    [11] 李光俊,郗宏娟,張素紅,等. 尖晶石CuM2O4(M=Al、Fe、Cr)催化甲醇重整反應(yīng)的特性[J]. 燃料化學(xué)學(xué)報(bào),2012,40(12):1466-1471.

    Li Guangjun,Xi Hongjuan,Zhang Suhong,et al. Catalytic characteristics of spinel CuM2O4(M=Al,F(xiàn)e,Cr) for the steam reforming of methanol[J]. Journal of Fuel Chemistry & Technology,2012,40(12):1466-1471(in Chinese).

    Experimental Study on the Catalytic Oxidation of Benzene Compounds Based on Cu-based Catalysts

    Ma Yue,Huo Xiaodong,Tao Wei,Li Qiao,Xiao Jun

    (Key Laboratory of Energy Thermal Conversion and Control of Ministry of Education,Thermal Engineering Research Institute,Southeast University,Nanjing 210096,China)

    Cu-based catalysts were prepared to carry out the catalytic oxidation of benzene at low temperatures based on the response surface method. The influences of calcination temperature (),calcination time (),and active constituent concentration () of the catalysts were investigated. The results indicate that Cu-based catalysts exhibited good performance in benzene catalytic oxidation when--was 600℃-4 h-30% (Y1) or 800℃-8h-10% (Y2). At a reaction temperature of 350℃,the carbon conversions of Y1 and Y2 reached 90.3% and 92%,respectively;these results agree well with the predicted values. Successive experiments from 250℃ to 450℃ indicate that the conversion of benzene increased with temperature,and Y2 showed better performance than Y1 with a maximum conversion of 95.7% at 450℃. Characterization analysis of the catalysts indicates that formation of CuO crystals occured when=600℃ and=6h,and a high specific surface area was maintained. Calcination at 800℃ produced Cu-Al spinel with high catalytic activity but decreased specific surface area.

    biomass tar model compound;benzene;catalytic oxidation;response surface method

    TK6

    A

    1006-8740(2019)02-0154-07

    2018-09-26.

    國家自然科學(xué)基金資助項(xiàng)目(51576047).

    馬?越(1992—??),男,碩士研究生,908305334@qq.com.

    肖?軍,女,博士,教授,jxiao@seu.edu.cn.

    10.11715/rskxjs.R201809015

    猜你喜歡
    焦油轉(zhuǎn)化率表面積
    積木的表面積
    巧算最小表面積
    焦油渣干化處理的應(yīng)用與實(shí)踐
    冶金動力(2022年5期)2022-11-08 01:58:54
    我國全產(chǎn)業(yè)領(lǐng)域平均國際標(biāo)準(zhǔn)轉(zhuǎn)化率已達(dá)75%
    巧求表面積
    鞍鋼鲅魚圈焦油渣回配裝置的應(yīng)用與改進(jìn)
    表面積是多少
    曲料配比與米渣生醬油蛋白質(zhì)轉(zhuǎn)化率的相關(guān)性
    重溶劑法TDI焦油殘?jiān)姆治雠c利用
    透視化學(xué)平衡中的轉(zhuǎn)化率
    国语对白做爰xxxⅹ性视频网站| 中文字幕精品免费在线观看视频 | 亚洲精品日本国产第一区| 妹子高潮喷水视频| 国产伦理片在线播放av一区| 汤姆久久久久久久影院中文字幕| av天堂久久9| a级毛片黄视频| 久久精品国产a三级三级三级| 免费大片黄手机在线观看| 这个男人来自地球电影免费观看 | 久久精品国产亚洲av涩爱| 久久久久久久久久久久大奶| 欧美精品国产亚洲| 一级毛片我不卡| 狠狠精品人妻久久久久久综合| 日日摸夜夜添夜夜添av毛片| 只有这里有精品99| a级毛片免费高清观看在线播放| 热99国产精品久久久久久7| 99久久人妻综合| 黄色配什么色好看| 国产国语露脸激情在线看| 天堂8中文在线网| 亚洲五月色婷婷综合| 久久狼人影院| 人成视频在线观看免费观看| 欧美少妇被猛烈插入视频| 国产精品久久久久久精品电影小说| 纯流量卡能插随身wifi吗| 免费黄频网站在线观看国产| 久久精品久久精品一区二区三区| 伊人亚洲综合成人网| 精品人妻偷拍中文字幕| 日本av免费视频播放| 亚洲欧洲国产日韩| 成人影院久久| a级毛片黄视频| 久久久a久久爽久久v久久| 日日摸夜夜添夜夜添av毛片| 少妇熟女欧美另类| 五月玫瑰六月丁香| 这个男人来自地球电影免费观看 | 久久狼人影院| 久久久久久人妻| 99热这里只有是精品在线观看| 成人二区视频| 欧美丝袜亚洲另类| 婷婷色av中文字幕| 91精品国产九色| 亚洲精品中文字幕在线视频| 蜜桃国产av成人99| 久久久久国产精品人妻一区二区| 久久精品夜色国产| 国内精品宾馆在线| 99九九在线精品视频| a级毛片免费高清观看在线播放| av免费在线看不卡| 久久影院123| 精品人妻熟女av久视频| 日韩在线高清观看一区二区三区| 91aial.com中文字幕在线观看| 国国产精品蜜臀av免费| 亚洲国产精品一区三区| 国产精品欧美亚洲77777| 男女边摸边吃奶| 在线看a的网站| 亚洲中文av在线| 十八禁网站网址无遮挡| 午夜免费观看性视频| 欧美日本中文国产一区发布| 国产成人精品福利久久| 中文字幕精品免费在线观看视频 | 五月玫瑰六月丁香| 日韩制服骚丝袜av| 久久热精品热| 午夜福利影视在线免费观看| 精品少妇久久久久久888优播| 国产精品久久久久久精品电影小说| 最近2019中文字幕mv第一页| 亚洲av免费高清在线观看| 精品少妇内射三级| 国产免费又黄又爽又色| 亚洲精品亚洲一区二区| 9色porny在线观看| 亚洲国产精品国产精品| 精品国产露脸久久av麻豆| 各种免费的搞黄视频| 春色校园在线视频观看| 亚洲精品久久成人aⅴ小说 | xxxhd国产人妻xxx| 在线观看人妻少妇| 男的添女的下面高潮视频| 九色成人免费人妻av| 国产精品久久久久久精品电影小说| 成人午夜精彩视频在线观看| 日本色播在线视频| 国语对白做爰xxxⅹ性视频网站| 国产亚洲精品第一综合不卡 | 国产精品人妻久久久影院| 美女国产高潮福利片在线看| 麻豆成人av视频| 国产精品无大码| 亚洲色图综合在线观看| 亚洲美女搞黄在线观看| 男女免费视频国产| 有码 亚洲区| 最近2019中文字幕mv第一页| 伊人久久精品亚洲午夜| 精品久久蜜臀av无| 99热全是精品| 最近中文字幕2019免费版| 国产一区亚洲一区在线观看| 最近的中文字幕免费完整| 久久久欧美国产精品| 大香蕉久久成人网| 大片免费播放器 马上看| 国产亚洲精品第一综合不卡 | 亚洲欧洲日产国产| 亚洲欧美日韩另类电影网站| 国产精品99久久久久久久久| 女人精品久久久久毛片| 99热6这里只有精品| 亚洲性久久影院| 3wmmmm亚洲av在线观看| 中文乱码字字幕精品一区二区三区| 在线观看免费视频网站a站| 亚洲精品亚洲一区二区| 王馨瑶露胸无遮挡在线观看| 欧美变态另类bdsm刘玥| 视频区图区小说| 国语对白做爰xxxⅹ性视频网站| 久久婷婷青草| 久久免费观看电影| 亚洲成人手机| 欧美变态另类bdsm刘玥| 哪个播放器可以免费观看大片| 大片免费播放器 马上看| 欧美97在线视频| 这个男人来自地球电影免费观看 | 三级国产精品欧美在线观看| xxxhd国产人妻xxx| 精品亚洲乱码少妇综合久久| 亚洲精品亚洲一区二区| 91精品国产国语对白视频| 中文字幕人妻熟人妻熟丝袜美| 两个人的视频大全免费| 国产高清有码在线观看视频| 久久精品国产a三级三级三级| 亚洲国产精品一区二区三区在线| 黄色怎么调成土黄色| 内地一区二区视频在线| 精品人妻偷拍中文字幕| 王馨瑶露胸无遮挡在线观看| 大又大粗又爽又黄少妇毛片口| 国产精品女同一区二区软件| 国产亚洲精品第一综合不卡 | 国产国拍精品亚洲av在线观看| 国产黄色视频一区二区在线观看| 日韩熟女老妇一区二区性免费视频| 五月玫瑰六月丁香| 丝袜在线中文字幕| 美女大奶头黄色视频| 亚洲情色 制服丝袜| 丝瓜视频免费看黄片| 边亲边吃奶的免费视频| 久久 成人 亚洲| 精品亚洲乱码少妇综合久久| 免费人妻精品一区二区三区视频| 日本欧美国产在线视频| 伦理电影大哥的女人| 精品午夜福利在线看| 亚洲精品第二区| 少妇高潮的动态图| 有码 亚洲区| 飞空精品影院首页| 亚洲欧美一区二区三区黑人 | 亚洲图色成人| 在线精品无人区一区二区三| 国产精品偷伦视频观看了| 久久午夜综合久久蜜桃| 王馨瑶露胸无遮挡在线观看| 日本黄色片子视频| 久久久久久久国产电影| 一级爰片在线观看| 日韩精品免费视频一区二区三区 | 久久久国产欧美日韩av| 免费大片黄手机在线观看| 伦理电影大哥的女人| 纵有疾风起免费观看全集完整版| 国产成人freesex在线| 男女啪啪激烈高潮av片| 亚洲精品亚洲一区二区| av播播在线观看一区| 观看av在线不卡| 精品久久久久久电影网| 成人无遮挡网站| 狂野欧美激情性bbbbbb| 自线自在国产av| 国产伦理片在线播放av一区| 国产男女超爽视频在线观看| 国产精品国产三级专区第一集| 一级毛片电影观看| 成人无遮挡网站| 久久精品国产亚洲av天美| 国产高清不卡午夜福利| 看非洲黑人一级黄片| 激情五月婷婷亚洲| 最近2019中文字幕mv第一页| 免费黄频网站在线观看国产| 老司机影院毛片| 欧美人与性动交α欧美精品济南到 | 午夜福利网站1000一区二区三区| 菩萨蛮人人尽说江南好唐韦庄| 99久久综合免费| 亚洲国产成人一精品久久久| 午夜福利,免费看| freevideosex欧美| 精品久久国产蜜桃| a 毛片基地| av视频免费观看在线观看| 国产精品 国内视频| √禁漫天堂资源中文www| 午夜福利影视在线免费观看| videos熟女内射| 国产探花极品一区二区| 91国产中文字幕| 男女国产视频网站| 人妻系列 视频| 国产成人午夜福利电影在线观看| 我的老师免费观看完整版| 亚洲av男天堂| 国产精品一区二区在线不卡| 99久久精品国产国产毛片| 久久久精品区二区三区| 精品99又大又爽又粗少妇毛片| 少妇精品久久久久久久| 亚洲精华国产精华液的使用体验| 插逼视频在线观看| 亚洲精品亚洲一区二区| 精品午夜福利在线看| 欧美性感艳星| 在线免费观看不下载黄p国产| 晚上一个人看的免费电影| 国产精品99久久久久久久久| 精品久久久久久久久av| 在线观看一区二区三区激情| 国产成人91sexporn| 久久精品国产亚洲网站| 成人毛片a级毛片在线播放| 啦啦啦视频在线资源免费观看| h视频一区二区三区| 国产极品粉嫩免费观看在线 | 欧美日韩综合久久久久久| 成人漫画全彩无遮挡| 日本91视频免费播放| 黄片无遮挡物在线观看| 少妇熟女欧美另类| 久久久亚洲精品成人影院| 好男人视频免费观看在线| 另类亚洲欧美激情| 九色成人免费人妻av| 久久精品国产a三级三级三级| 91国产中文字幕| 国产片特级美女逼逼视频| videosex国产| 日本av手机在线免费观看| 久久婷婷青草| 亚洲综合色网址| 亚洲人成网站在线播| 亚洲av中文av极速乱| 2021少妇久久久久久久久久久| 大香蕉久久网| 久久青草综合色| 午夜免费观看性视频| 成人国产av品久久久| 日本与韩国留学比较| 大香蕉97超碰在线| 熟女电影av网| 久久99热6这里只有精品| 看免费成人av毛片| 青青草视频在线视频观看| 午夜免费观看性视频| 18禁裸乳无遮挡动漫免费视频| 纯流量卡能插随身wifi吗| 国产极品天堂在线| 在线免费观看不下载黄p国产| 亚洲成色77777| 18禁在线播放成人免费| 国产成人午夜福利电影在线观看| 国产精品欧美亚洲77777| 一个人免费看片子| 女人精品久久久久毛片| 亚洲精品一区蜜桃| 日韩精品有码人妻一区| 国产欧美日韩一区二区三区在线 | 97在线人人人人妻| 久久久亚洲精品成人影院| 国产亚洲精品久久久com| 亚洲av二区三区四区| 观看美女的网站| 久久毛片免费看一区二区三区| 亚洲av福利一区| 中文字幕人妻熟人妻熟丝袜美| 欧美bdsm另类| 91精品国产九色| av在线观看视频网站免费| 国产精品一区www在线观看| 亚洲成人av在线免费| 91久久精品国产一区二区成人| 久久久久久久久久成人| 青青草视频在线视频观看| 少妇被粗大的猛进出69影院 | 欧美日韩视频高清一区二区三区二| 精品视频人人做人人爽| 最近最新中文字幕免费大全7| 亚洲精品国产av蜜桃| 成人手机av| 国产成人aa在线观看| 满18在线观看网站| 久久国内精品自在自线图片| 午夜福利在线观看免费完整高清在| 丝袜美足系列| 国产免费现黄频在线看| 亚洲婷婷狠狠爱综合网| 久久国产精品大桥未久av| 最近中文字幕高清免费大全6| 欧美老熟妇乱子伦牲交| 国产视频首页在线观看| 亚洲欧美成人精品一区二区| 丰满迷人的少妇在线观看| 久久婷婷青草| 精品午夜福利在线看| 乱码一卡2卡4卡精品| 草草在线视频免费看| 三上悠亚av全集在线观看| 成人黄色视频免费在线看| 久久人人爽人人片av| a级毛片在线看网站| 美女国产高潮福利片在线看| 伊人亚洲综合成人网| a级毛片黄视频| 男女免费视频国产| 国产精品久久久久久精品电影小说| 午夜福利在线观看免费完整高清在| 一区二区三区乱码不卡18| 亚洲人成77777在线视频| 美女福利国产在线| 黑丝袜美女国产一区| 黄色毛片三级朝国网站| 波野结衣二区三区在线| 高清不卡的av网站| 国产精品一区二区在线观看99| 亚洲色图综合在线观看| 性高湖久久久久久久久免费观看| 久久99热这里只频精品6学生| 尾随美女入室| 久久人人爽av亚洲精品天堂| 久久久久久久久久成人| 国产av国产精品国产| 免费大片黄手机在线观看| 免费观看性生交大片5| 国产成人一区二区在线| 一区二区三区四区激情视频| 五月开心婷婷网| 久久国产亚洲av麻豆专区| 成年人免费黄色播放视频| 日韩成人av中文字幕在线观看| 欧美人与善性xxx| 国产日韩一区二区三区精品不卡 | xxx大片免费视频| 精品久久久噜噜| 日韩三级伦理在线观看| 大又大粗又爽又黄少妇毛片口| 欧美精品国产亚洲| 国产av一区二区精品久久| 日本猛色少妇xxxxx猛交久久| 久久国产精品男人的天堂亚洲 | 亚洲国产精品成人久久小说| 中文天堂在线官网| 欧美xxxx性猛交bbbb| 国产永久视频网站| 久久人人爽人人片av| 日产精品乱码卡一卡2卡三| 三级国产精品片| 久久99蜜桃精品久久| 婷婷色av中文字幕| 日韩不卡一区二区三区视频在线| videos熟女内射| 十分钟在线观看高清视频www| 免费黄频网站在线观看国产| 国产精品人妻久久久影院| 中文字幕久久专区| 亚洲精品国产色婷婷电影| a级片在线免费高清观看视频| 国产视频首页在线观看| 精品少妇黑人巨大在线播放| 美女福利国产在线| 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 一本大道久久a久久精品| 国产成人精品久久久久久| 在线 av 中文字幕| 这个男人来自地球电影免费观看 | 日日撸夜夜添| 在线观看一区二区三区激情| 国国产精品蜜臀av免费| 高清视频免费观看一区二区| 久久国产亚洲av麻豆专区| 欧美最新免费一区二区三区| 免费日韩欧美在线观看| 亚洲av中文av极速乱| 日本黄色片子视频| 免费播放大片免费观看视频在线观看| 国产亚洲av片在线观看秒播厂| 日韩中文字幕视频在线看片| 午夜视频国产福利| 黑人欧美特级aaaaaa片| 看十八女毛片水多多多| 大香蕉97超碰在线| 亚洲一区二区三区欧美精品| 嘟嘟电影网在线观看| 3wmmmm亚洲av在线观看| 涩涩av久久男人的天堂| 免费久久久久久久精品成人欧美视频 | 国产精品蜜桃在线观看| 亚洲美女视频黄频| 国产免费又黄又爽又色| 在线观看国产h片| 精品人妻熟女毛片av久久网站| 一二三四中文在线观看免费高清| 亚洲成人av在线免费| 国内精品宾馆在线| 最新的欧美精品一区二区| 一区二区三区乱码不卡18| 欧美日韩综合久久久久久| 免费日韩欧美在线观看| 日产精品乱码卡一卡2卡三| 91精品国产九色| 亚洲国产av影院在线观看| 一级爰片在线观看| 伦理电影免费视频| 免费看光身美女| 91久久精品国产一区二区成人| 美女脱内裤让男人舔精品视频| 国产老妇伦熟女老妇高清| freevideosex欧美| 精品99又大又爽又粗少妇毛片| 亚洲av男天堂| 久久这里有精品视频免费| 黑人欧美特级aaaaaa片| 波野结衣二区三区在线| 午夜福利影视在线免费观看| 色网站视频免费| 亚洲高清免费不卡视频| 国产精品99久久久久久久久| 啦啦啦在线观看免费高清www| 久久久久久久国产电影| freevideosex欧美| 高清欧美精品videossex| 欧美xxxx性猛交bbbb| 免费高清在线观看日韩| 久久午夜综合久久蜜桃| av在线老鸭窝| 男女边吃奶边做爰视频| 亚洲性久久影院| 精品少妇内射三级| 91久久精品电影网| 国产精品久久久久久久久免| 成人国产av品久久久| 亚洲国产精品专区欧美| 秋霞伦理黄片| av在线播放精品| 亚洲成人av在线免费| 丝袜脚勾引网站| 欧美精品一区二区免费开放| 老熟女久久久| 有码 亚洲区| 色5月婷婷丁香| 啦啦啦视频在线资源免费观看| 中文字幕人妻丝袜制服| 少妇人妻精品综合一区二区| 日韩精品有码人妻一区| 久久狼人影院| 久久99热这里只频精品6学生| 大陆偷拍与自拍| 国产精品99久久99久久久不卡 | 久久久国产欧美日韩av| av天堂久久9| 久久久久久久久久久免费av| 五月天丁香电影| 国产午夜精品久久久久久一区二区三区| 久久精品国产亚洲av天美| 一边亲一边摸免费视频| 亚洲国产日韩一区二区| 亚洲av免费高清在线观看| 一区二区三区精品91| 九九爱精品视频在线观看| 国产国拍精品亚洲av在线观看| 久久久久久久久久成人| 中文字幕精品免费在线观看视频 | 成人漫画全彩无遮挡| 国产成人精品在线电影| av女优亚洲男人天堂| 男人操女人黄网站| 亚洲av成人精品一区久久| 狂野欧美激情性xxxx在线观看| 九草在线视频观看| a级毛片黄视频| 哪个播放器可以免费观看大片| tube8黄色片| 青春草亚洲视频在线观看| 女性生殖器流出的白浆| 欧美日韩av久久| 3wmmmm亚洲av在线观看| 美女中出高潮动态图| 黄色怎么调成土黄色| av.在线天堂| 久久久精品区二区三区| 中国三级夫妇交换| 尾随美女入室| 高清欧美精品videossex| 亚洲精品,欧美精品| 中文字幕人妻熟人妻熟丝袜美| 伦理电影免费视频| 成人亚洲欧美一区二区av| 亚洲欧美日韩另类电影网站| 极品人妻少妇av视频| 久久毛片免费看一区二区三区| 嫩草影院入口| 国产黄色免费在线视频| 国产在线一区二区三区精| 激情五月婷婷亚洲| 国产高清不卡午夜福利| 三级国产精品片| 久久久久久久久大av| 在线播放无遮挡| 好男人视频免费观看在线| 91午夜精品亚洲一区二区三区| 亚洲精品乱码久久久v下载方式| 男女边吃奶边做爰视频| 亚洲成色77777| 午夜激情福利司机影院| 亚洲av男天堂| 欧美+日韩+精品| 欧美 亚洲 国产 日韩一| 日本与韩国留学比较| 少妇精品久久久久久久| 久久99热这里只频精品6学生| 在线看a的网站| 久久久久久久大尺度免费视频| 2018国产大陆天天弄谢| 性高湖久久久久久久久免费观看| 狂野欧美白嫩少妇大欣赏| 国产一区二区在线观看av| 97超碰精品成人国产| av国产久精品久网站免费入址| 日产精品乱码卡一卡2卡三| 国产亚洲av片在线观看秒播厂| 久久人人爽av亚洲精品天堂| 寂寞人妻少妇视频99o| 亚洲av不卡在线观看| 欧美国产精品一级二级三级| 亚洲人成77777在线视频| 日韩一区二区三区影片| 中国三级夫妇交换| 国产探花极品一区二区| 简卡轻食公司| 精品久久久久久电影网| 国产毛片在线视频| 一本一本综合久久| 视频区图区小说| 18+在线观看网站| 婷婷色综合www| 国产熟女午夜一区二区三区 | 亚洲欧美日韩卡通动漫| 男女啪啪激烈高潮av片| 精品亚洲成国产av| xxxhd国产人妻xxx| 欧美精品人与动牲交sv欧美| 亚洲国产精品国产精品| 人人澡人人妻人| 欧美xxⅹ黑人| 熟妇人妻不卡中文字幕| 国产高清国产精品国产三级| 精品熟女少妇av免费看| 亚洲精品456在线播放app| 一边亲一边摸免费视频| 夫妻性生交免费视频一级片| 欧美丝袜亚洲另类| 国产男女内射视频| 黑丝袜美女国产一区| 免费看av在线观看网站| 精品久久久久久久久av| 成人亚洲欧美一区二区av| 超碰97精品在线观看| 午夜久久久在线观看| 色94色欧美一区二区| 国产乱来视频区| 精品午夜福利在线看| 国产免费现黄频在线看| 韩国高清视频一区二区三区| 国产亚洲欧美精品永久| 看十八女毛片水多多多| 丰满饥渴人妻一区二区三| 五月玫瑰六月丁香| 亚洲av二区三区四区| 另类精品久久| 有码 亚洲区| 国产熟女欧美一区二区| 999精品在线视频| 久久久精品94久久精品| 99视频精品全部免费 在线| 晚上一个人看的免费电影| 成人影院久久| 国产免费一级a男人的天堂|