• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    基于熒光分析法和APTLD相結(jié)合的多環(huán)芳烴的檢測(cè)

    2019-03-26 05:29:52王書濤鄭亞南朱文浩
    發(fā)光學(xué)報(bào) 2019年3期
    關(guān)鍵詞:混合物芳烴波長(zhǎng)

    杜 云, 王書濤, 鄭亞南*, 朱文浩

    (1. 河北科技大學(xué) 電氣工程學(xué)院, 河北 石家莊 050018;2. 燕山大學(xué) 河北省測(cè)試計(jì)量技術(shù)及儀器重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室, 河北 秦皇島 066004)

    1 引 言

    多環(huán)芳烴(Polycyclic aromatic hydrocarbons, PAHs)作為大氣環(huán)境中主要污染物質(zhì)之一,因其具有較強(qiáng)的致畸性、致癌性和致突變性,而引起了世界各國(guó)人們的共同關(guān)注[1]。多環(huán)芳烴是指分子中含有兩個(gè)及兩個(gè)以上苯環(huán)或雜環(huán)的碳?xì)浠衔?,包括苊、萘、芴、苯并類?50余種,是一類環(huán)境中廣泛存在的化學(xué)致癌物[2]。多環(huán)芳烴廣泛分布于空氣、海洋、土壤中,大多來(lái)源于石油產(chǎn)品的泄露或精煉、礦物燃料及有機(jī)物的不完全燃燒、火山爆發(fā)及森林火災(zāi)等,嚴(yán)重危害著人類健康[3]。因此,研究一種快速檢測(cè)多環(huán)芳烴化合物的方法具有十分重要的意義。PAHs的穩(wěn)定性強(qiáng)、同分異構(gòu)體的種類比較多,檢測(cè)起來(lái)十分不易[4]。目前,針對(duì)芴(Fluorene,F(xiàn)LU)、苊(Acenaphthene,ANA)等多環(huán)芳烴的檢測(cè)方法,常見的有氣相色譜法(GC)、氣相色譜-質(zhì)譜法(GC-MS)、高效液相色譜法(HPLC)等,但這些方法在應(yīng)用過(guò)程中干擾因素太多,無(wú)法進(jìn)行在線監(jiān)測(cè)[5]。而熒光光譜法因其具有操作簡(jiǎn)單、靈敏度高、樣本數(shù)目比較少、實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)包含信息量大等無(wú)法比擬的優(yōu)點(diǎn)[6],在實(shí)時(shí)監(jiān)測(cè)多環(huán)芳烴方面顯示出巨大的應(yīng)用潛力。

    由于光源、光路等儀器本身噪聲,以及外界干擾的存在,會(huì)使多環(huán)芳烴熒光光譜數(shù)據(jù)包含一定的噪聲,所得光譜圖上會(huì)帶有毛刺,給后續(xù)數(shù)據(jù)分析帶來(lái)誤差,因而將Savitzky-Golay(SG)多項(xiàng)式曲面平滑法應(yīng)用到三維光譜數(shù)據(jù)預(yù)處理過(guò)程中,對(duì)曲面進(jìn)行擬合進(jìn)行光譜平滑處理[7]。生活中多環(huán)芳烴大多以混合物的形式存在,所得光譜信號(hào)重疊嚴(yán)重,很難用化學(xué)或物理方法直接分離或測(cè)量。交替懲罰三線性分解算法(Alternating penalty trilinear decomposition,APTLD)避免了PARAFAC算法收斂速度慢、對(duì)組分?jǐn)?shù)敏感的缺點(diǎn),并有效防止了雙因子退化,是將PARAFAC算法與SWATLD算法相結(jié)合的優(yōu)化策略[8]。我們通過(guò)將APTLD算法與三維熒光光譜數(shù)據(jù)相結(jié)合,對(duì)多環(huán)芳烴混合物進(jìn)行定性定量分析,取得了較好的回收率。

    2 方法原理

    2.1 三線性模型

    在J個(gè)發(fā)射波長(zhǎng)數(shù)、I個(gè)激發(fā)波長(zhǎng)數(shù)下對(duì)K個(gè)樣本(包括校正樣本和預(yù)測(cè)樣本)進(jìn)行測(cè)定,得到一個(gè)大小為I×J×K的三維響應(yīng)數(shù)據(jù)陣X[9]:

    (1)

    其中,i=1,2,…,I;j=1,2,…,J;k=1,2,…,K;xijk表示三維數(shù)據(jù)陣X中的一個(gè)元素;n表示熒光組分?jǐn)?shù);ain表示載荷矩陣A中的元素(i,n);bjn表示載荷矩陣B中的元素(j,n);ckn表示載荷矩陣C中的元素(k,n);eijk表示三維殘差陣E中的元素。

    2.2 交替懲罰三線性分解算法(APTLD)

    APTLD是在基于PARAFAC模型基礎(chǔ)上,利用交替最小二乘與交替懲罰限制相結(jié)合,通過(guò)同時(shí)最小化3個(gè)交替懲罰誤差,達(dá)到三線性分解的過(guò)程[10]。三線性模型所得到的目標(biāo)函數(shù)是各元素殘差的平方和,如公式(2)所示:

    (2)

    APTLD算法是在交替最小二乘原理基礎(chǔ)上,根據(jù)公式(3)同時(shí)求得三維數(shù)據(jù)陣X的激發(fā)光譜矩陣A和發(fā)射光譜矩陣B以及相對(duì)濃度矩陣C的過(guò)程。

    (3)

    式中,Xi..、X.j.、X..k分別是三維數(shù)據(jù)陣X的第i個(gè)水平矩陣(J×K)、第j個(gè)側(cè)面矩陣(K×I)和第k個(gè)正面陣I×J;A+、B+、C+分別表示A、B、C的Moore-penrose廣義逆。α、β、γ控制著PARAFAC與SWATLD的權(quán)重,這3個(gè)參數(shù)的數(shù)值越大,APTLD越靠近SWATLD,這樣就可避免像PARAFAC對(duì)預(yù)估計(jì)組分?jǐn)?shù)的敏感,同時(shí)可在背景干擾下對(duì)待測(cè)樣品進(jìn)行定性和定量分析。

    3 實(shí) 驗(yàn)

    3.1 實(shí)驗(yàn)儀器與參數(shù)設(shè)置

    儀器:英國(guó)Edinburgh Instruments公司生產(chǎn)的FS920熒光光譜儀,精密電子秤(型號(hào)為FA1004)。

    參數(shù)設(shè)置:將FS920光譜儀的實(shí)驗(yàn)參數(shù)設(shè)置如下,激發(fā)波長(zhǎng)掃描范圍和發(fā)射波長(zhǎng)掃描范圍分別為200~370 nm和240~390 nm,激發(fā)波長(zhǎng)的步長(zhǎng)和發(fā)射波長(zhǎng)的步長(zhǎng)分別為10 nm和2 nm,儀器的激發(fā)狹縫寬度和發(fā)射狹縫寬度均為2.78 mm。為了避免瑞利散射的影響,設(shè)置發(fā)射起始掃描波長(zhǎng)始終滯后激發(fā)起始掃描波長(zhǎng)40 nm。

    3.2 樣品配制

    樣品:上海阿拉丁生化科技公司生產(chǎn)的FLU和ANA標(biāo)準(zhǔn)樣品(純度大于99.5%),甲醇(光譜級(jí)),超純水。

    配置標(biāo)準(zhǔn)溶液:用精密電子秤稱取FLU和ANA各0.01 g,分別用少量甲醇溶液溶解,并置于兩個(gè)10 mL的容量瓶中進(jìn)行定容,得到2種被測(cè)物的一級(jí)儲(chǔ)備液,濃度為1 g/L;分別取0.1 mL兩種物質(zhì)的一級(jí)儲(chǔ)備液,置于2個(gè)10 mL的容量瓶中,并用超純水稀釋定容,持續(xù)震蕩5 min,得到兩種被測(cè)物的二級(jí)儲(chǔ)備液,濃度為10 mg/L;分別再取0.1 mL二級(jí)儲(chǔ)備溶液,置于2個(gè)10 mL的容量瓶中,并用超純水稀釋定容,持續(xù)震蕩5 min,得到兩種被測(cè)物的標(biāo)準(zhǔn)溶液,濃度為100 μg/L,并置于溫度為4 ℃的環(huán)境中避光保存;接下來(lái)將不同體積各被測(cè)樣品標(biāo)準(zhǔn)溶液,以不同比例和濃度混合,具體濃度配比如表1所示。

    表1 樣品質(zhì)量濃度表

    4 數(shù)據(jù)分析

    4.1 FLU和ANA的熒光分析

    本文選用甲醇作為3種被測(cè)多環(huán)芳烴的溶劑,而甲醇也是一種具有熒光特性的物質(zhì),為了了解甲醇是否對(duì)被測(cè)物質(zhì)的熒光光譜產(chǎn)生影響,首先需要對(duì)溶劑甲醇進(jìn)行光譜掃描和熒光特性分析。選定甲醇的激發(fā)波長(zhǎng)掃描范圍和發(fā)射波長(zhǎng)掃描范圍分別為200~370 nm和240~390 nm,得到甲醇溶劑的熒光光譜圖,如圖1所示。通過(guò)觀察可以得到,甲醇的熒光峰位于λex/λem=300/350 nm,當(dāng)其激發(fā)波長(zhǎng)λex>500 nm時(shí),光譜中有明顯的瑞利散射,為避免瑞利散射對(duì)被測(cè)物質(zhì)FLU和ANA熒光光譜的影響,將ANA和FLU的激發(fā)波長(zhǎng)掃描范圍均設(shè)置為小于500 nm。

    分別取質(zhì)量濃度10 mg/L的FLU和ANA溶液,對(duì)其進(jìn)行熒光掃描得到FLU和ANA的三維熒光光譜和等高線圖,如圖2和圖3所示。FLU溶液在λex/λem=302/322 nm處存在一個(gè)明顯的熒光峰,該峰涵蓋了被測(cè)溶液絕大部分有效熒光信息,便于對(duì)熒光特征更深入地分析。并且當(dāng)激發(fā)波長(zhǎng)和發(fā)射波長(zhǎng)分別在260~290 nm和300~320 nm范圍時(shí)存在連續(xù)側(cè)峰。ANA溶液存在兩個(gè)熒光峰,分別為λex/λem=290/322 nm和λex/λem=290/336 nm。

    圖1 甲醇的三維熒光光譜和等高線圖

    圖2 FLU的三維熒光光譜和等高線圖

    圖3 ANA的三維熒光光譜和等高線圖

    通過(guò)分別觀察兩種溶液的熒光光譜特性,我們發(fā)現(xiàn)FLU溶液和ANA溶液在322 nm處存在相同的激發(fā)波長(zhǎng),F(xiàn)LU溶液的熒光特征峰λex/λem=302/322 nm與ANA溶液的兩個(gè)熒光特征峰λex/λem=290/322 nm和λex/λem=290/336 nm均相聚較近。因此,F(xiàn)LU和ANA的混合溶液中FLU和ANA的熒光光譜重疊現(xiàn)象十分嚴(yán)重。

    圖4為4組不同濃度配比的FLU和ANA混合溶液的等高線光譜圖。通過(guò)觀察可以看出,在發(fā)射波長(zhǎng)范圍為240~390 nm、激發(fā)波長(zhǎng)范圍為200~370 nm內(nèi),受濃度配比的影響,不同濃度配比混合溶液的熒光光譜并不相同,混合液的光譜并不只是簡(jiǎn)簡(jiǎn)單單的線性疊加,僅根據(jù)光譜特性很難對(duì)各組分進(jìn)行光譜分辨及濃度預(yù)測(cè)。

    圖4 4組混合物的等高線光譜圖。(a)FLU:1.1 μg/L,ANA:0.8 μg/L;(b)FLU:4.5 μg/L,ANA:4.5 μg/L;(c)FLU:1.2 μg/L,ANA:0.9 μg/L;(d)FLU:2.0 μg/L,ANA:1.8 μg/L.

    Fig.4 Contour fluorescence spectra of 4 groups of mixture.(a) FLU: 1.1 μg/L, ANA: 0.8 μg/L. (b) FLU: 4.5 μg/L, ANA: 4.5 μg/L. (c) FLU: 1.2 μg/L, ANA: 0.9 μg/L. (d)FLU: 2.0 μg/L, ANA: 1.8 μg/L.

    4.2 FLU和ANA的光譜預(yù)處理

    將Savitzky-Golay(SG)多項(xiàng)式曲面平滑法應(yīng)用于本實(shí)驗(yàn),以對(duì)質(zhì)量濃度為10 mg/L的ANA溶液的數(shù)據(jù)進(jìn)行平滑處理為例,得到如圖5、圖6和圖7所示的處理結(jié)果,分別為平滑前后的三維熒光光譜、等高線光譜和熒光發(fā)射光譜對(duì)比圖。

    通過(guò)對(duì)比平滑前后的熒光光譜圖,由圖5我們可以看出,經(jīng)Savitzky-Golay(SG)多項(xiàng)式曲面平滑處理后,ANA的熒光光譜變得更加平滑,光譜形狀幾乎沒有發(fā)生改變,并去掉了部分冗余信息,使光譜信息更加凸顯。由圖6和圖7我們可以看到,平滑處理后,ANA的熒光光譜中毛刺明顯減少,光譜曲線也變得相對(duì)光滑,熒光特征峰位置和熒光強(qiáng)度也基本保持不變。因此,Savitzky-Golay(SG)多項(xiàng)式曲面平滑法可以很好地用于多環(huán)芳烴的三維熒光光譜預(yù)處理,并為后續(xù)數(shù)據(jù)處理分析做鋪墊。

    圖5 ANA平滑前后三維熒光光譜對(duì)比圖

    圖6 ANA平滑前后等高線熒光光譜對(duì)比圖

    圖7 ANA平滑前后熒光發(fā)射光譜對(duì)比圖

    4.3 FLU和ANA混合樣品的定性定量分析

    掃描校正和預(yù)測(cè)樣品集中的樣本C1~C8和樣本P1~P8,得到一個(gè)16×76×18的三維數(shù)據(jù)陣X1。在數(shù)據(jù)解析之前,首先采用核一致診斷法[11]對(duì)三維數(shù)據(jù)矩陣X1估計(jì)因子數(shù),如圖8所示。

    由圖可知,當(dāng)因子數(shù)是1和2時(shí),核一致值是100%,當(dāng)因子數(shù)超過(guò)2 ,隨著因子數(shù)增大,核一致值逐漸減小,直至偏離三線性模型(即核一致值小于60%),因此選擇N=2為最佳因子數(shù),其中2個(gè)組分?jǐn)?shù)分別為FLU和ANA所貢獻(xiàn)。

    用PARAFAC算法和APTLD算法分別對(duì)FLU和ANA混合溶液進(jìn)行定性分析,圖9為分別用PARAFAC算法和APTLD算法對(duì)X1分解得到的解析圖,(a1)~(a3)分別為N=2(N代表因子數(shù))時(shí)PARAFAC算法分解的樣本圖、發(fā)射波長(zhǎng)圖、激發(fā)波長(zhǎng)圖;同上述一樣,(b1)~(b3)分別是N=2時(shí)APTLD算法定性分解的3種圖。其中“黑色”代表ANA,“紅色”代表FLU。通過(guò)分析發(fā)現(xiàn),兩種算法均可將FLU和ANA從混合物中成功地分辨出來(lái)。與PARAFAC算法相比APTLD算法對(duì)FLU和ANA混合物分解得到的發(fā)射光譜曲線形狀更接近FLU和ANA的真實(shí)標(biāo)準(zhǔn)發(fā)射光譜曲線形狀。因此,相對(duì)于PARAFAC算法來(lái)說(shuō),APTLD算法對(duì)FLU和ANA混合物定性分析的總體實(shí)驗(yàn)結(jié)果略好。

    圖8 X1的核一致值

    圖9 PARAFAC算法和APTLD算法對(duì)混合物的定性分析

    為驗(yàn)證APTLD算法對(duì)FLU和ANA混合物分辨效果確實(shí)優(yōu)于PARAFAC算法,將FLU和ANA的二級(jí)儲(chǔ)備液樣本分別作為FLU和ANA的真實(shí)光譜數(shù)據(jù),并利用歸一化處理等手段對(duì)其進(jìn)行處理,得到FLU和ANA的真實(shí)激發(fā)和發(fā)射光譜,然后將其與算法分解得到的激發(fā)和發(fā)射光譜擬合,擬合曲線如圖10所示。通過(guò)觀察發(fā)現(xiàn),PARAFAC算法對(duì)混合物分解得到的發(fā)射光譜中,F(xiàn)LU的分解光譜與真實(shí)光譜存在一定偏差;而APTLD算法對(duì)混合物分解得到的發(fā)射光譜中,F(xiàn)LU的分解光譜與真實(shí)光譜吻合程度很高。且APTLD算法分解所得的估計(jì)光譜與真實(shí)光譜的整體擬合度也略高于PARAFAC算法。

    圖10 FLU和ANA的解析光譜與真實(shí)光譜擬合曲線。(a,c)PARAFAC的解析光譜與真實(shí)光譜擬合曲線;(b,d)APTLD的解析光譜與真實(shí)光譜擬合曲線。

    Fig.10 Spectra of actual solution and analyzed solution of FLU and ANA. (a, c) Spectra of actual solution and PARAFAC analyzed solution. (b, d) Spectra of actual solution and APTLD analyzed solution.

    對(duì)預(yù)測(cè)樣本P8~P15進(jìn)行濃度估計(jì),得到FLU和ANA的預(yù)測(cè)濃度、回收率等定量結(jié)果,如表2所示。從表2中可以看出兩種算法對(duì)FLU和ANA含量預(yù)測(cè)均取得了很高的回收率,預(yù)測(cè)得到的結(jié)果與真實(shí)濃度十分接近。FLU和ANA的均方差關(guān)系為:APTLD

    表2 FLU和ANA的濃度預(yù)測(cè)和回收率表

    5 結(jié) 論

    設(shè)計(jì)了多環(huán)芳烴類污染物的檢測(cè)實(shí)驗(yàn),獲得FLU、ANA及兩者混合溶液的熒光光譜,并進(jìn)行熒光分析。針對(duì)多環(huán)芳烴類混合溶液不易檢測(cè)的問題,提出APTLD與三維熒光光譜法相結(jié)合的方法,以數(shù)學(xué)分離代替化學(xué)分離。首先利用Savitzky-Golay(SG)多項(xiàng)式曲面平滑法去除三維熒光光譜數(shù)據(jù)的冗余信息,進(jìn)而分別采用平行因子法(PARAFAC)算法和交替懲罰三線性分解(APTLD)算法對(duì)光譜數(shù)據(jù)進(jìn)行分解,對(duì)混合物進(jìn)行定性的分類鑒別和定量的濃度預(yù)測(cè)。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,兩種算法均能分辨出FLU和ANA,均取得了很高的回收率,但APTLD算法分解所得的估計(jì)光譜與真實(shí)光譜的整體擬合度略高于PARAFAC算法。因此,APTLD算法的檢測(cè)效果更好,更適合對(duì)FLU和ANA的檢測(cè)。

    猜你喜歡
    混合物芳烴波長(zhǎng)
    HPLC-PDA雙波長(zhǎng)法同時(shí)測(cè)定四季草片中沒食子酸和槲皮苷的含量
    多組分纖維混合物定量分析通用計(jì)算模型研制
    正丁醇和松節(jié)油混合物對(duì)組織脫水不良的補(bǔ)救應(yīng)用
    關(guān)于重芳烴輕質(zhì)化與分離的若干思考
    雙波長(zhǎng)激光治療慢性牙周炎的療效觀察
    日本研發(fā)出可完全覆蓋可見光波長(zhǎng)的LED光源
    輪胎填充油中8種多環(huán)芳烴的檢測(cè)
    高芳烴環(huán)保橡膠填充油量產(chǎn)
    環(huán)保型橡膠填充油中芳烴及多環(huán)芳烴組成研究
    混合物按照歐盟CLP進(jìn)行分類標(biāo)簽
    精品一区二区三区视频在线| 99re6热这里在线精品视频| 熟女人妻精品中文字幕| av女优亚洲男人天堂| 午夜福利视频精品| 国产精品一区二区在线不卡| 一本—道久久a久久精品蜜桃钙片| 国产精品成人在线| 街头女战士在线观看网站| 肉色欧美久久久久久久蜜桃| 中文字幕人妻丝袜制服| 老司机影院毛片| 80岁老熟妇乱子伦牲交| 中文在线观看免费www的网站| 久热久热在线精品观看| 国产91av在线免费观看| 国产色爽女视频免费观看| 久久久精品免费免费高清| 久久鲁丝午夜福利片| 午夜福利在线观看免费完整高清在| 国产精品一区二区性色av| 久久国产精品大桥未久av | 日产精品乱码卡一卡2卡三| 亚洲精品日韩在线中文字幕| 精品人妻偷拍中文字幕| 寂寞人妻少妇视频99o| .国产精品久久| 老司机影院毛片| 成人午夜精彩视频在线观看| h视频一区二区三区| 黑人巨大精品欧美一区二区蜜桃 | 国产精品成人在线| 日韩一本色道免费dvd| 全区人妻精品视频| 免费观看av网站的网址| 日韩欧美 国产精品| 欧美日韩综合久久久久久| 国产av一区二区精品久久| 国产又色又爽无遮挡免| 午夜影院在线不卡| 亚洲美女搞黄在线观看| 黑人巨大精品欧美一区二区蜜桃 | 午夜日本视频在线| 婷婷色麻豆天堂久久| 日本免费在线观看一区| 国产在线视频一区二区| 另类亚洲欧美激情| 另类亚洲欧美激情| 亚洲丝袜综合中文字幕| 极品少妇高潮喷水抽搐| 国产乱人偷精品视频| 久久久久久久久久久丰满| a级毛色黄片| 成年av动漫网址| 午夜免费男女啪啪视频观看| 国产成人freesex在线| 久久国产精品男人的天堂亚洲 | 亚州av有码| 免费人妻精品一区二区三区视频| 边亲边吃奶的免费视频| 日韩一本色道免费dvd| 熟女电影av网| 免费大片黄手机在线观看| 日日摸夜夜添夜夜添av毛片| 一个人看视频在线观看www免费| 久久国产精品大桥未久av | 美女内射精品一级片tv| a 毛片基地| av女优亚洲男人天堂| 久久 成人 亚洲| av卡一久久| 国产精品久久久久成人av| 国产精品99久久久久久久久| 免费观看a级毛片全部| 少妇人妻久久综合中文| 久久久久久久精品精品| 国产乱来视频区| 久久久a久久爽久久v久久| 大又大粗又爽又黄少妇毛片口| 秋霞伦理黄片| 国产成人午夜福利电影在线观看| 久久久欧美国产精品| 不卡视频在线观看欧美| 欧美日韩综合久久久久久| 边亲边吃奶的免费视频| 精品久久久久久久久亚洲| 精品久久久噜噜| 黄色配什么色好看| 亚洲真实伦在线观看| 一级毛片 在线播放| 免费观看无遮挡的男女| 亚洲国产欧美日韩在线播放 | 日韩av不卡免费在线播放| 免费不卡的大黄色大毛片视频在线观看| 男男h啪啪无遮挡| 亚洲精品成人av观看孕妇| 亚洲av综合色区一区| 成人午夜精彩视频在线观看| 99精国产麻豆久久婷婷| 男女边摸边吃奶| 国产精品秋霞免费鲁丝片| 美女国产视频在线观看| 国国产精品蜜臀av免费| 免费大片18禁| 亚洲精品色激情综合| 在线观看三级黄色| 日本av手机在线免费观看| 国产综合精华液| 欧美 亚洲 国产 日韩一| 三上悠亚av全集在线观看 | 亚洲欧美成人综合另类久久久| 国产精品秋霞免费鲁丝片| 少妇丰满av| 一区二区av电影网| 亚洲国产欧美在线一区| 亚洲精品国产成人久久av| 亚洲av免费高清在线观看| 国产一区有黄有色的免费视频| 日韩,欧美,国产一区二区三区| av播播在线观看一区| 在线观看三级黄色| 国产日韩一区二区三区精品不卡 | 91久久精品电影网| 看十八女毛片水多多多| .国产精品久久| 色网站视频免费| 寂寞人妻少妇视频99o| 国产真实伦视频高清在线观看| 美女大奶头黄色视频| av在线观看视频网站免费| av又黄又爽大尺度在线免费看| 精品一区在线观看国产| 伦理电影免费视频| 在线观看国产h片| 校园人妻丝袜中文字幕| 久久国产亚洲av麻豆专区| 精品久久久精品久久久| 亚洲精品日本国产第一区| 免费黄色在线免费观看| 国产黄色视频一区二区在线观看| 免费在线观看成人毛片| a级一级毛片免费在线观看| 久久久久久久久久久免费av| 国产真实伦视频高清在线观看| 亚洲怡红院男人天堂| 日韩成人av中文字幕在线观看| 久久久久精品性色| 99热这里只有精品一区| 91精品一卡2卡3卡4卡| 国产成人精品无人区| 一区二区av电影网| 观看美女的网站| 国产中年淑女户外野战色| 伊人久久国产一区二区| 十八禁网站网址无遮挡 | 久久6这里有精品| 国产免费视频播放在线视频| 亚洲四区av| 人妻系列 视频| 18禁动态无遮挡网站| 久久精品国产亚洲av涩爱| 精品国产露脸久久av麻豆| 久久免费观看电影| 日韩不卡一区二区三区视频在线| 久久久国产一区二区| 国产日韩一区二区三区精品不卡 | 久久久久视频综合| 天堂8中文在线网| 91精品国产九色| 久久久久久久久久成人| 九九在线视频观看精品| 欧美bdsm另类| 啦啦啦视频在线资源免费观看| 日韩 亚洲 欧美在线| 久久久久久久大尺度免费视频| 亚洲国产精品国产精品| 日日啪夜夜爽| 男人添女人高潮全过程视频| 国产毛片在线视频| 国产男女超爽视频在线观看| 亚洲激情五月婷婷啪啪| 精品久久久久久电影网| 久久精品久久精品一区二区三区| 国产精品一区www在线观看| 晚上一个人看的免费电影| 久久久久久久久久久丰满| 国产日韩欧美在线精品| 18+在线观看网站| 五月开心婷婷网| 寂寞人妻少妇视频99o| 久久99蜜桃精品久久| 精品一区在线观看国产| 国产欧美另类精品又又久久亚洲欧美| 九色成人免费人妻av| 啦啦啦视频在线资源免费观看| 青春草亚洲视频在线观看| 99九九线精品视频在线观看视频| 亚洲国产欧美在线一区| 日韩亚洲欧美综合| 在线观看一区二区三区激情| 99re6热这里在线精品视频| 制服丝袜香蕉在线| 欧美日韩精品成人综合77777| 国产男女内射视频| 国语对白做爰xxxⅹ性视频网站| 少妇人妻精品综合一区二区| 纯流量卡能插随身wifi吗| 大又大粗又爽又黄少妇毛片口| 看免费成人av毛片| 日韩欧美 国产精品| 日韩精品有码人妻一区| 日本vs欧美在线观看视频 | 久久久久久久国产电影| 免费少妇av软件| 国产又色又爽无遮挡免| 黑丝袜美女国产一区| av网站免费在线观看视频| 99久久精品热视频| 王馨瑶露胸无遮挡在线观看| 韩国av在线不卡| 久久久久久久国产电影| 蜜桃在线观看..| 国产精品一区二区在线观看99| 欧美精品一区二区大全| 国产熟女午夜一区二区三区 | 免费人妻精品一区二区三区视频| 国产精品秋霞免费鲁丝片| 一级毛片久久久久久久久女| 一区二区三区免费毛片| 乱系列少妇在线播放| 日日啪夜夜爽| 99国产精品免费福利视频| 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 国产亚洲5aaaaa淫片| 黑人高潮一二区| 观看美女的网站| 少妇人妻精品综合一区二区| 久久精品国产亚洲av天美| 99久久精品一区二区三区| 熟女电影av网| 一区在线观看完整版| 亚洲内射少妇av| 亚洲成人手机| 97精品久久久久久久久久精品| 国产91av在线免费观看| 成年女人在线观看亚洲视频| 久久鲁丝午夜福利片| av在线观看视频网站免费| 丰满乱子伦码专区| 少妇猛男粗大的猛烈进出视频| 国产精品国产三级国产专区5o| 成年av动漫网址| 99国产精品免费福利视频| 婷婷色麻豆天堂久久| 嫩草影院新地址| 老熟女久久久| 欧美日韩一区二区视频在线观看视频在线| av又黄又爽大尺度在线免费看| 99热这里只有是精品在线观看| 亚洲av二区三区四区| 日本wwww免费看| 国产高清有码在线观看视频| 老女人水多毛片| 岛国毛片在线播放| 99热网站在线观看| 最近的中文字幕免费完整| 免费看不卡的av| 少妇人妻 视频| 欧美日韩av久久| 国产在线视频一区二区| 日韩中文字幕视频在线看片| 丰满饥渴人妻一区二区三| 不卡视频在线观看欧美| 国产一区二区在线观看av| 亚洲精品国产av成人精品| 免费人成在线观看视频色| 男女免费视频国产| 亚洲精品国产色婷婷电影| 欧美精品亚洲一区二区| 少妇被粗大的猛进出69影院 | 精品国产一区二区三区久久久樱花| 亚洲激情五月婷婷啪啪| 久久久精品94久久精品| 女性被躁到高潮视频| 午夜影院在线不卡| 国产熟女欧美一区二区| 一区二区av电影网| 视频中文字幕在线观看| 久久精品国产亚洲网站| 久久精品国产鲁丝片午夜精品| 久久精品国产亚洲av涩爱| 久久99精品国语久久久| 国产男人的电影天堂91| 国语对白做爰xxxⅹ性视频网站| 高清毛片免费看| 少妇高潮的动态图| 国产一区二区在线观看日韩| 老司机影院毛片| 久久精品久久久久久噜噜老黄| 久久99热这里只频精品6学生| 建设人人有责人人尽责人人享有的| 久久毛片免费看一区二区三区| 久久久亚洲精品成人影院| 高清av免费在线| 男人爽女人下面视频在线观看| 中文字幕人妻熟人妻熟丝袜美| 国产黄片美女视频| 欧美日韩精品成人综合77777| 国产日韩一区二区三区精品不卡 | 午夜久久久在线观看| 欧美 亚洲 国产 日韩一| 久久久国产欧美日韩av| av有码第一页| 国产极品粉嫩免费观看在线 | 国产精品无大码| 亚洲精品国产成人久久av| 在线免费观看不下载黄p国产| 人妻 亚洲 视频| 亚洲av中文av极速乱| a级毛片免费高清观看在线播放| 欧美精品亚洲一区二区| 一级毛片aaaaaa免费看小| 寂寞人妻少妇视频99o| 日韩中文字幕视频在线看片| 国内精品宾馆在线| 国产日韩欧美在线精品| 亚洲av日韩在线播放| 久久人人爽人人爽人人片va| 亚洲欧美中文字幕日韩二区| 美女中出高潮动态图| 成人毛片60女人毛片免费| 久久人人爽人人爽人人片va| 日韩亚洲欧美综合| 人妻 亚洲 视频| 蜜臀久久99精品久久宅男| 99九九线精品视频在线观看视频| 国产亚洲一区二区精品| 麻豆成人av视频| 亚洲美女黄色视频免费看| 久久综合国产亚洲精品| 国产精品蜜桃在线观看| 亚洲人成网站在线观看播放| 国产精品成人在线| 国产黄片视频在线免费观看| 中文字幕免费在线视频6| 岛国毛片在线播放| 国产伦精品一区二区三区视频9| 最近中文字幕高清免费大全6| 国产精品蜜桃在线观看| 久久久国产精品麻豆| 日日撸夜夜添| 一级毛片我不卡| 午夜影院在线不卡| 欧美精品一区二区大全| 中国国产av一级| 丝袜在线中文字幕| 大香蕉久久网| 亚洲av男天堂| 热99国产精品久久久久久7| 国产av一区二区精品久久| 视频区图区小说| 一本久久精品| 国产在线男女| 亚洲真实伦在线观看| 亚洲情色 制服丝袜| 久热久热在线精品观看| 精品酒店卫生间| 少妇人妻久久综合中文| 老司机亚洲免费影院| 国产伦精品一区二区三区四那| 这个男人来自地球电影免费观看 | 看十八女毛片水多多多| 精品一区二区免费观看| 曰老女人黄片| 国产色婷婷99| 久久99精品国语久久久| 人人妻人人添人人爽欧美一区卜| 国产精品伦人一区二区| 伦理电影大哥的女人| 国内揄拍国产精品人妻在线| 日韩欧美精品免费久久| 精品人妻一区二区三区麻豆| 永久免费av网站大全| 视频中文字幕在线观看| 纯流量卡能插随身wifi吗| 欧美最新免费一区二区三区| 亚洲av福利一区| 欧美xxxx性猛交bbbb| 日本黄色日本黄色录像| 国产一区二区在线观看av| 2021少妇久久久久久久久久久| 国产午夜精品一二区理论片| 中文欧美无线码| 国产精品久久久久久av不卡| 国产一区有黄有色的免费视频| 在线观看免费日韩欧美大片 | 久久影院123| 国产中年淑女户外野战色| 精品国产露脸久久av麻豆| 一边亲一边摸免费视频| 亚洲美女搞黄在线观看| 男人舔奶头视频| 一级二级三级毛片免费看| 高清毛片免费看| 欧美xxⅹ黑人| 一级二级三级毛片免费看| 精品亚洲成国产av| 亚洲精品自拍成人| 亚洲婷婷狠狠爱综合网| 成人综合一区亚洲| 国产亚洲5aaaaa淫片| 91精品伊人久久大香线蕉| 国产色爽女视频免费观看| 国产极品天堂在线| 91在线精品国自产拍蜜月| 国产色爽女视频免费观看| 国产亚洲5aaaaa淫片| 午夜福利视频精品| 日本欧美视频一区| av播播在线观看一区| 好男人视频免费观看在线| 人妻 亚洲 视频| 精品久久久久久久久亚洲| 日本欧美国产在线视频| 久久鲁丝午夜福利片| 各种免费的搞黄视频| 久久精品国产亚洲网站| 三级经典国产精品| 免费av中文字幕在线| 国产91av在线免费观看| 大话2 男鬼变身卡| 亚洲精品456在线播放app| 日韩熟女老妇一区二区性免费视频| 97超视频在线观看视频| 免费在线观看成人毛片| 国产成人精品无人区| 少妇猛男粗大的猛烈进出视频| 精品久久久噜噜| 亚洲av成人精品一二三区| 国产精品熟女久久久久浪| 女人久久www免费人成看片| 日韩av免费高清视频| 欧美 日韩 精品 国产| 中文天堂在线官网| 亚洲欧美日韩卡通动漫| 日韩在线高清观看一区二区三区| 亚洲精品色激情综合| 九九爱精品视频在线观看| 欧美精品一区二区免费开放| 乱系列少妇在线播放| 国产精品.久久久| 多毛熟女@视频| 日日啪夜夜爽| 欧美日韩视频精品一区| 中文乱码字字幕精品一区二区三区| 女性生殖器流出的白浆| 一边亲一边摸免费视频| 久久精品国产a三级三级三级| 一级,二级,三级黄色视频| 国产无遮挡羞羞视频在线观看| av视频免费观看在线观看| 美女国产视频在线观看| 国语对白做爰xxxⅹ性视频网站| 色5月婷婷丁香| 我的女老师完整版在线观看| 国产中年淑女户外野战色| 看免费成人av毛片| 又粗又硬又长又爽又黄的视频| a级毛色黄片| 国产熟女欧美一区二区| 99九九线精品视频在线观看视频| 涩涩av久久男人的天堂| 国产真实伦视频高清在线观看| 亚洲高清免费不卡视频| 久久久欧美国产精品| 18禁裸乳无遮挡动漫免费视频| 国产精品久久久久久精品古装| 最新的欧美精品一区二区| 亚洲国产精品成人久久小说| 黄色配什么色好看| 97在线视频观看| 日本91视频免费播放| 免费观看a级毛片全部| 下体分泌物呈黄色| 精品国产一区二区三区久久久樱花| 一级毛片久久久久久久久女| 欧美精品高潮呻吟av久久| 看非洲黑人一级黄片| 国产淫片久久久久久久久| 波野结衣二区三区在线| 综合色丁香网| a级一级毛片免费在线观看| 最近最新中文字幕免费大全7| 国产乱来视频区| 午夜福利网站1000一区二区三区| 王馨瑶露胸无遮挡在线观看| 精品少妇黑人巨大在线播放| 97在线视频观看| 国产成人精品一,二区| 一区二区av电影网| 超碰97精品在线观看| 我的老师免费观看完整版| 能在线免费看毛片的网站| 国产成人精品福利久久| 9色porny在线观看| 99久久精品一区二区三区| 色吧在线观看| 内地一区二区视频在线| 在线观看免费日韩欧美大片 | 亚洲va在线va天堂va国产| 女人久久www免费人成看片| 免费大片18禁| 国产又色又爽无遮挡免| a级毛片免费高清观看在线播放| 欧美精品高潮呻吟av久久| 搡女人真爽免费视频火全软件| 色视频www国产| 免费高清在线观看视频在线观看| 麻豆成人午夜福利视频| 最近中文字幕2019免费版| 午夜免费鲁丝| 久久毛片免费看一区二区三区| 爱豆传媒免费全集在线观看| 免费黄网站久久成人精品| 国产精品无大码| 免费黄色在线免费观看| 日本黄大片高清| 一级毛片我不卡| 免费大片黄手机在线观看| 青春草亚洲视频在线观看| 国产免费又黄又爽又色| 我的女老师完整版在线观看| 97在线人人人人妻| 精品一区二区免费观看| 亚洲美女搞黄在线观看| 亚洲精品日韩av片在线观看| 久久精品国产亚洲网站| 日韩欧美 国产精品| 一本大道久久a久久精品| 日韩熟女老妇一区二区性免费视频| 青青草视频在线视频观看| 久久久精品免费免费高清| 又粗又硬又长又爽又黄的视频| 老女人水多毛片| 精品一区二区免费观看| 成年av动漫网址| 精品国产乱码久久久久久小说| 啦啦啦啦在线视频资源| 欧美精品一区二区免费开放| 国产69精品久久久久777片| 在线观看免费日韩欧美大片 | 欧美精品亚洲一区二区| 制服丝袜香蕉在线| 高清欧美精品videossex| 精品国产一区二区三区久久久樱花| 毛片一级片免费看久久久久| 欧美区成人在线视频| 性色avwww在线观看| 大香蕉久久网| 国产高清有码在线观看视频| 伦精品一区二区三区| 丰满迷人的少妇在线观看| 伦精品一区二区三区| 久久国产亚洲av麻豆专区| 肉色欧美久久久久久久蜜桃| 亚洲人与动物交配视频| 久久久亚洲精品成人影院| 51国产日韩欧美| 亚洲精品乱码久久久久久按摩| 日本欧美国产在线视频| 国产精品久久久久久久电影| 亚洲国产最新在线播放| 人人妻人人爽人人添夜夜欢视频 | 精品卡一卡二卡四卡免费| 日本黄色日本黄色录像| 天堂8中文在线网| 人人妻人人爽人人添夜夜欢视频 | 曰老女人黄片| 亚洲精品aⅴ在线观看| 亚洲欧美中文字幕日韩二区| 成人特级av手机在线观看| 97超碰精品成人国产| 在线观看国产h片| 熟女av电影| 偷拍熟女少妇极品色| 日韩成人伦理影院| 丰满乱子伦码专区| a级一级毛片免费在线观看| 一边亲一边摸免费视频| 男女无遮挡免费网站观看| 久久人人爽人人爽人人片va| 人人妻人人看人人澡| 国产高清有码在线观看视频| .国产精品久久| 国产淫片久久久久久久久| 国产精品成人在线| 国产精品蜜桃在线观看| 精华霜和精华液先用哪个| 欧美日韩亚洲高清精品| 成人国产麻豆网| 涩涩av久久男人的天堂| av免费在线看不卡| 久久久国产欧美日韩av| 国产精品国产三级国产av玫瑰| 观看免费一级毛片| 国产精品人妻久久久影院| 亚洲国产毛片av蜜桃av| 又粗又硬又长又爽又黄的视频| 久久精品熟女亚洲av麻豆精品| 国产精品欧美亚洲77777| 另类亚洲欧美激情| 久久影院123| 日本黄色日本黄色录像| videossex国产| 永久网站在线|