周秋月 趙 燕 常德政
(河南省冶金研究所有限責任公司 河南鄭州 450000)
活性碳纖維是一種多功能、高效的新型吸附材料,除微孔豐富外還具有大比表面積、吸附性能好、再生能力強等特點,近來來被廣泛應用于有機廢氣治理中。它不僅可以處理高濃度有機廢氣,對低濃度有機廢氣也有很好的吸附效果。
某廠主要產(chǎn)品為十二碳醇酯和2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇二異丁酸酯(簡稱TXIB),該廠工藝廢氣主要為各精餾塔冷凝不凝氣,主要成分為異丁醛、異丁酸、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇二異丁酸酯(簡稱 TXIB)、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇單異丁酸酯(簡稱十二碳醇酯 CS-12)、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇(TMPD)等。不凝氣經(jīng)一級冷凝后送至活性碳纖維吸附裝置處理。2016年5月,工人在巡檢過程中發(fā)現(xiàn)活性碳纖維吸附裝置外殼輕微變形,殼體溫度高,立刻啟動應急預案進行處理,未造成設(shè)備和人員的傷害。該裝置是環(huán)保設(shè)施確保廢氣達標排放,為此某廠立即停車并查找著火原因,并制訂了預防措施,確保了生產(chǎn)和設(shè)備的安全。
某廠活性碳纖維吸附裝置一般由三個吸附器共同組成一處管路系統(tǒng),運行時互相切換。一個吸附,第二個解附,第三個再生?;钚蕴祭w維吸附塔運行的工藝流程見圖1。
圖1 活性碳纖維吸附裝置運行工藝流程示意圖
2016年5月,白班工人在正常巡檢過程中發(fā)現(xiàn)活性碳纖維吸附裝置外殼輕微變形,殼體溫度高,懷疑活性炭纖維著火,立刻通知主控人員采取尾氣吸附裝置緊急停車,和通蒸汽滅火降溫措施、通氮氣窒息滅火措施,順利消除事故隱患,未造成人員和設(shè)備的損害。停車拆除后確認活性炭纖維出現(xiàn)局部燒毀的現(xiàn)象。
(1)副反應產(chǎn)生異丁酸
CS-12采用直接合成法,在弱堿性條件下,由異丁醛自身進行羥醛縮合反應生成2,2,4-三甲基-3-羥基戊醛,所得產(chǎn)物在堿性條件下與異丁醛進一步反應得到粗產(chǎn)品,該粗產(chǎn)品再經(jīng)分離提純得到高純度符合標準的產(chǎn)品。該方法工藝簡單,原料易得,但反應過程中存在較多副反應。主要的副產(chǎn)物有2,2,4-三甲基-3-羥基戊醛,TMPD、異丁酸、異丁酸鈉、TXIB。在這幾種物質(zhì)中,異丁酸最易燃,閃點55.6℃。筆者認為可能是副反應產(chǎn)生較多的異丁酸,而反應初始投入的催化劑不足,未能中和多余的異丁酸,異丁酸進入不凝氣并在吸附裝置中不斷累積從而引起著火。
(2)異丁醛濃度累積過高
CS-12反應中異丁醛是過量的,反應過后粗品進入脫醛塔分離出異丁醛回用?;钚蕴祭w維吸附飽和后會再生,再生過程中會用干燥空氣吹干活性碳纖維,而異丁醛遇空氣易氧化為異丁酸。當工藝尾氣中異丁醛含量較高,而恰好切換再生后吸附時就有可能引起著火。
(3)活性官能團
活性碳纖維前驅(qū)體主要包括瀝青、聚丙烯腈、粘膠及酚醛樹脂等。碳元素為各類活性碳纖維核心成分,是類石墨微晶結(jié)構(gòu),在其表面覆蓋儲多官能團,主要有羧基、酚烴基、內(nèi)脂基、醌基等含氧官能團,還有含S、N、鹵素等官能團[1,2],這些官能團部分呈現(xiàn)為堿性、部分呈現(xiàn)為酸性,有些還具有一定程度的氧化還原性,使得活性碳纖維擁有氧化還原性。不凝氣中某些組分與活性碳纖維表面的某些活性官能團發(fā)生氧化反應,亦可引起著火。
某廠活性碳纖維吸附裝置處理有機不凝氣出現(xiàn)著火現(xiàn)象,可能與副反應中產(chǎn)生過量異丁酸、不凝氣中有較多異丁醛及碳纖維表面的活性官能團有關(guān),因反應機理復雜難以控制,具體原因需進一步探究。結(jié)合某廠生產(chǎn)情況,筆者建議在活性碳纖維吸附裝置前再增加一級冷凝裝置或?qū)⒒钚蕴祭w維吸附裝置更換為燃燒裝置。