蒲明花 南洋
摘 要:玻璃鋼產(chǎn)品已廣泛應(yīng)用于中國(guó)軍事工業(yè),民用工業(yè)等各個(gè)領(lǐng)域。作為一種新型的復(fù)合材料,玻璃鋼產(chǎn)品具有材料特性無(wú)法與其他材料媲美的優(yōu)點(diǎn)。中國(guó)對(duì)玻璃鋼行業(yè)技術(shù)的早期引進(jìn)一直在不斷發(fā)展和壯大。全球最大的玻璃鋼生產(chǎn)基地。
關(guān)鍵詞:FRP;復(fù)合材料;玻璃鋼
中圖分類(lèi)號(hào):F416.7 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:A 文章編號(hào):1671-2064(2019)23-0075-02
0 引言
中國(guó)的FRP行業(yè)始于1958年。在時(shí)代背景下,它最初得到了國(guó)防部的支持。1978年之后,從計(jì)劃經(jīng)濟(jì)向以市場(chǎng)需求為導(dǎo)向進(jìn)行轉(zhuǎn)變,生產(chǎn)社會(huì)化以及國(guó)家建設(shè)和人民生活所需的FRP/CM的轉(zhuǎn)變正在增長(zhǎng)。在各級(jí)領(lǐng)導(dǎo)的強(qiáng)力領(lǐng)導(dǎo)下,原建筑材料工業(yè)部(局)在中國(guó)玻璃鋼產(chǎn)業(yè)的發(fā)展中起到了決定性的作用。在上世紀(jì)六十年代中期,中國(guó)開(kāi)發(fā)并生產(chǎn)了火箭發(fā)動(dòng)機(jī)機(jī)殼、導(dǎo)彈頭、火箭發(fā)射器、槍托、炮彈引信、高壓氣瓶、飛機(jī)螺旋槳、儲(chǔ)油罐、風(fēng)扇葉片、農(nóng)用噴霧器、桿、弓、各種玻璃鋼產(chǎn)品,例如潛水板和滑翔機(jī)尾巴。1965年10月,國(guó)家科學(xué)技術(shù)委員會(huì),國(guó)防科學(xué)技術(shù)委員會(huì)和建筑材料部共同召開(kāi)了全國(guó)范圍的玻璃鋼行業(yè)工作會(huì)議并舉行了產(chǎn)品展覽,期間中共中央領(lǐng)導(dǎo)人朱德,鄧小平來(lái)訪(fǎng)。與此同時(shí),中國(guó)此時(shí)的UPR及其玻璃鋼生產(chǎn)的技術(shù)的長(zhǎng)足進(jìn)步與發(fā)展離不開(kāi)當(dāng)時(shí)引進(jìn)的英國(guó)UPR(不飽和聚酯樹(shù)脂)生產(chǎn)線(xiàn),該生產(chǎn)線(xiàn)對(duì)中國(guó)復(fù)合材料的發(fā)展起到了至關(guān)重要的作用。
1 玻璃鋼原材料介紹
1.1 增強(qiáng)材料玻璃纖維
在1980年代,中國(guó)大陸仍在拉制玻璃球,其能耗高,產(chǎn)量低,質(zhì)量均勻性差。它無(wú)法產(chǎn)生高德克斯直紋粗紗,毛氈或切碎的氈墊,以及幾乎所有的格子毛。1986年,中國(guó)的玻璃纖維窯爐拉絲生產(chǎn)線(xiàn)在重慶投產(chǎn)。1997年,中國(guó)的第一座玻璃纖維拉絲池窯是1.5萬(wàn)噸的。直至2007年年底,中國(guó)共有56個(gè)窯爐在生產(chǎn),其年生產(chǎn)能力為162萬(wàn)噸以上。2006年,世界上最大的窯爐,年生產(chǎn)能力為100000噸的無(wú)堿玻璃纖維窯和年生產(chǎn)能力為40000噸的中堿玻璃纖維窯投入生產(chǎn)。ECR(耐酸,高強(qiáng)度,高強(qiáng)度,耐堿,免費(fèi)玻璃纖維)已在重慶和成都推出。除傳統(tǒng)的中等堿度外,還開(kāi)發(fā)了無(wú)堿,高強(qiáng)度,高模量,高氧化硅,耐堿玻璃纖維,(低介電)金屬化的玻璃纖維和D玻璃纖維?,F(xiàn)在能滿(mǎn)足市場(chǎng)需求的品種有:直/粗紗、短切紗、縫紉氈、短切氈、連續(xù)氈、多軸織物、SMC/BMC、連續(xù)片材、FW、拉擠、增強(qiáng)熱塑性、多用途紡織品和電子布等。其中生產(chǎn)能力占世界第一位的是電子布電生產(chǎn),能做到獨(dú)立開(kāi)發(fā)的產(chǎn)品是單層、多層三維織物的核心材料。全球有150個(gè)多軸向經(jīng)編機(jī),中國(guó)能占有1/5。我國(guó)的泰山玻璃纖維有限公司在玻璃纖維增強(qiáng)塑料生產(chǎn)工藝方面取得了重大突破,在玻璃纖維的熱塑性樹(shù)脂復(fù)合紗線(xiàn)品類(lèi)的研發(fā)上也表現(xiàn)突出。截止到2007年,中國(guó)在玻璃纖維生產(chǎn)方面已經(jīng)成為了世界最大生產(chǎn)國(guó),并且電子布的生產(chǎn)也居于世界首位。
為了響應(yīng)我的玻璃纖維行業(yè)的大幅增長(zhǎng),DSM在荷蘭于2007年9月在上海建立了一家滲透工廠。
1.2 基體材料
1.2.1 不飽和聚酯樹(shù)脂(UPR)
自1986年以來(lái),中國(guó)引進(jìn)樹(shù)脂和橡膠樹(shù)脂生產(chǎn)技術(shù),來(lái)自美國(guó)、日本、英國(guó)、意大利、挪威、芬蘭、德國(guó)、荷蘭等國(guó)家。為了促進(jìn)技術(shù)進(jìn)步,臺(tái)灣公司也在大陸設(shè)立了工廠??諝飧稍锬z水涂層就是中國(guó)成功開(kāi)發(fā)出的產(chǎn)品,高韌性模具凝膠涂層,UV固化樹(shù)脂和凝膠涂層等。中國(guó)不飽和聚酯樹(shù)脂的生產(chǎn)和消費(fèi)已超過(guò)美國(guó)。中國(guó)現(xiàn)年產(chǎn)量超過(guò)兩萬(wàn)噸的產(chǎn)品就有不飽和聚酯樹(shù)脂固化劑過(guò)氧化甲乙酮。在30多年前,環(huán)己酮生產(chǎn)過(guò)氧化氫(HCH)的銷(xiāo)售量低于1千噸。液態(tài)六氯環(huán)己烷是我國(guó)自行研發(fā)的產(chǎn)品,可用于對(duì)固化要求較高的地方,例如鋼琴表面涂料上需要的樹(shù)脂。引發(fā)劑的綜合應(yīng)用(引發(fā)劑包括有TBPB、TBPO、TBHP、P16等)能夠高效的把生產(chǎn)效率和產(chǎn)品質(zhì)量提高。身為促進(jìn)劑,它占60%異辛酸鈷,環(huán)烷酸鈷,和性能(CN)穩(wěn)定性差已逐漸被取代。2007年,中國(guó)的普遍定期審議年產(chǎn)量為125萬(wàn)噸。全球最大的UPR能力(50萬(wàn)噸/年)由美國(guó)雷克德公司(RC)在天津建立,該公司年產(chǎn)5萬(wàn)噸生產(chǎn)基地。除了產(chǎn)品出口外,中國(guó)的普遍定期審議還轉(zhuǎn)移了技術(shù)和生產(chǎn)線(xiàn)。
1.2.2 環(huán)氧樹(shù)脂
中國(guó)現(xiàn)在生產(chǎn)環(huán)氧樹(shù)脂的水平、進(jìn)口量和消費(fèi)水平三項(xiàng)指標(biāo)均排在世界第一位。八十年代后期,岳陽(yáng)市和無(wú)錫市從日本的東都化學(xué)公司和膠木廠把年產(chǎn)3000噸的環(huán)氧裝置引進(jìn)入場(chǎng)后,中國(guó)大陸就在這時(shí)起開(kāi)始進(jìn)行規(guī)模巨大,批量生產(chǎn)的環(huán)氧樹(shù)脂。
從美國(guó),韓國(guó),日本和其他國(guó)家從國(guó)外引進(jìn)了先進(jìn)技術(shù)(或外資工廠)后,中國(guó)大陸環(huán)氧樹(shù)脂的年生產(chǎn)能力約為70萬(wàn)噸。其中,臺(tái)灣公司有年產(chǎn)13萬(wàn)噸的南亞(昆山)公司,在當(dāng)時(shí)屬于一流企業(yè)。2007年,中國(guó)把環(huán)氧膠衣研發(fā)成功。就在同年,中國(guó)已經(jīng)能把環(huán)氧樹(shù)脂的產(chǎn)量做到60萬(wàn)噸。產(chǎn)量達(dá)到世界第一。而在第二年也就是2008年,環(huán)氧樹(shù)脂的產(chǎn)量已經(jīng)能達(dá)到65-70萬(wàn)噸。就在7、8年前,中國(guó)的環(huán)氧樹(shù)脂產(chǎn)量還是供小于求。自從2001年開(kāi)始,這種情況發(fā)生了變化。不過(guò)就在07、08年間,中國(guó)的環(huán)氧樹(shù)脂進(jìn)口量還是世界第一。進(jìn)口量還相當(dāng)于日本一年的產(chǎn)量,要知道當(dāng)時(shí)的日本他的環(huán)氧樹(shù)脂年年產(chǎn)量為21萬(wàn)噸。2008年秋天,天津成立了風(fēng)電材料有限公司成立,該企業(yè)為總部為臺(tái)灣上緯精細(xì)化工有限公司,一期的環(huán)氧樹(shù)脂年產(chǎn)能就達(dá)到30000噸。普通液態(tài)環(huán)氧樹(shù)脂如圖1所示。
1.2.3 酚醛樹(shù)脂
在1986年,中國(guó)掌握了酚醛發(fā)泡技術(shù)。1994年期間,中國(guó)還成功自主研發(fā)了現(xiàn)場(chǎng)發(fā)泡的技術(shù)。就在1996年,“新型酚醛樹(shù)脂”項(xiàng)目也通過(guò)了國(guó)家認(rèn)可,所謂“新型酚醛樹(shù)脂”項(xiàng)目是:可用于接觸成型,拉擠成型,纏繞,RTM等工藝。中國(guó)在生產(chǎn)酚醛樹(shù)脂方面經(jīng)驗(yàn)豐富,有著60年的歷史。鑒于產(chǎn)品的耐熱性,阻燃性和低煙密度,它被廣泛用于玻璃增強(qiáng)塑料(包括紙基覆銅板)中。2006年,中國(guó)成功研制出了性能優(yōu)于英國(guó)技術(shù)的酚醛樹(shù)脂膠衣技術(shù)。2007年,中國(guó)的酚醛樹(shù)脂產(chǎn)量已經(jīng)位列世界前列,年生產(chǎn)約為六十萬(wàn)噸,相當(dāng)于當(dāng)時(shí)兩倍以上的日本年產(chǎn)量。酚醛樹(shù)脂外觀如圖2所示。
1.3 輔料
在1991年,用于制作模具、反光標(biāo)志、浴缸、人造瑪瑙等產(chǎn)品的中空玻璃微球投入了量產(chǎn)。此產(chǎn)品能夠減重、增加剛度、降低成本。21世紀(jì)初,我國(guó)自產(chǎn)的酚醛中空微球也推向市場(chǎng)。晶纖礦物復(fù)合填料黏度增稠緩,能夠提高玻璃鋼的強(qiáng)度,也已用于纖維纏繞與接觸成型技術(shù)。
低收縮添加劑、觸變劑、消泡劑、潤(rùn)濕劑和其他添加劑可改善工藝性能,在提高產(chǎn)品質(zhì)量的同時(shí)降低成本。在“第十個(gè)五年計(jì)劃”結(jié)束時(shí),年消費(fèi)量是“九五年”結(jié)束時(shí)的三倍以上。此類(lèi)產(chǎn)品以德國(guó)BYK產(chǎn)品的用量最大,由此臺(tái)灣的公司在上海成立工廠,專(zhuān)項(xiàng)研發(fā)這些產(chǎn)品,并且取得了重大的進(jìn)展。在1987年,把意大利FW管道和儲(chǔ)罐生產(chǎn)技術(shù)、設(shè)備引進(jìn)到中國(guó)。6年后,在1993年把玻璃鋼砂管生產(chǎn)線(xiàn)也引進(jìn)中國(guó)。用此前的技術(shù)鋪墊,產(chǎn)品引進(jìn),進(jìn)一步促進(jìn)了玻璃纖維和樹(shù)脂(包括固化劑)或類(lèi)似的和大規(guī)模生產(chǎn)的原料的技術(shù)進(jìn)步。繼SMC/BMC,拉擠成型,RTM等之后,整個(gè)行業(yè)已經(jīng)辛勤工作了20年,與時(shí)俱進(jìn),并取得了長(zhǎng)足的發(fā)展。
2 玻璃鋼生產(chǎn)技術(shù)
2.1 壓力容器生產(chǎn)技術(shù)
自1986年以來(lái),中國(guó)已經(jīng)生產(chǎn)了150000個(gè)FRP/CRP呼吸氣瓶、壓縮天然氣(CNG)氣瓶和燃料電池用氫氣瓶。1994年,中國(guó)開(kāi)始研制CNG氣瓶,并首次在北京公交車(chē)上使用(9個(gè)90升的氣瓶)。北京已成為世界上最具CNG動(dòng)力的公交城市。1997年,中國(guó)自行研制的環(huán)形壓力容器使用。2006年,我國(guó)引進(jìn)德國(guó)技術(shù)裝備(內(nèi)襯制造、纖維纏繞),在蘇州建立了年產(chǎn)11萬(wàn)只玻璃鋼氣瓶的生產(chǎn)基地。中??律a(chǎn)的玻璃鋼瓶已成為世界四大品牌之一。
2.2 拉擠工藝技術(shù)
自1980年代以來(lái),中國(guó)從英國(guó),美國(guó),意大利和加拿大引進(jìn)了30多臺(tái)拉擠機(jī)。引入拉擠成型技術(shù)之后,玻璃纖維作為黃埔軍校南京工程學(xué)院,作為培養(yǎng)了許多人才的企業(yè)擠擠,和上海-南京建立了一批拉擠型材生產(chǎn)廠家。自2000年以來(lái),中國(guó)從兩家加拿大公司引進(jìn)了6條玻璃鋼門(mén)窗生產(chǎn)線(xiàn)。以前,公司還在1992年開(kāi)發(fā)了拉擠型材組件門(mén)窗技術(shù),現(xiàn)在可以提供更多先進(jìn)的技術(shù)。玻璃纖維門(mén)由于其絕緣的,熱絕緣,隔音,耐老化性,重量輕,強(qiáng)度高,顏色優(yōu)雅和第五代被稱(chēng)為窗口。中國(guó)現(xiàn)在有300多條國(guó)內(nèi)拉擠生產(chǎn)線(xiàn)。牽引方式有履帶式和液壓往復(fù)式,并發(fā)展了注射和浸漬樹(shù)脂技術(shù)。1998年,公司獨(dú)立開(kāi)發(fā)了聚氨酯泡沫塑料共擠玻璃鋼保溫墻體型材。同年,中國(guó)成功使用國(guó)產(chǎn)酚醛樹(shù)脂拉制了FRP光柵輪廓。主門(mén)拉擠產(chǎn)品,網(wǎng)格輪廓,所述纖維增強(qiáng)芯,梯子,TATO冷卻支架,肋,移動(dòng)通信基站天線(xiàn)罩,空調(diào)罩,錨,肋結(jié)構(gòu)中,電纜槽,帳篷筏,釣魚(yú)竿。地鐵等的第三條鐵路防護(hù)罩也用于體育器材領(lǐng)域,例如打擊樂(lè)器和高低杠。我們的產(chǎn)品已出口到世界各地。整套技術(shù)和設(shè)備已出口到澳大利亞、南非和聯(lián)合王國(guó)。中國(guó)的的超過(guò)10萬(wàn)噸拉擠型材輸出。除絕緣棒(最大直徑130mm)和環(huán)氧樹(shù)脂基管外,其余均以不飽和樹(shù)脂為主。中國(guó)的撤出設(shè)備已經(jīng)出口到美國(guó)、英國(guó)、澳大利亞和其他國(guó)家。
2006年,中國(guó)自主研發(fā)成功編織玻璃纖維管和直接拉擠環(huán)氧玻璃纖維增強(qiáng)塑料絕緣管。
2.3 建筑應(yīng)用
從1997年開(kāi)始,中國(guó)引入了大型玻璃鋼冷卻塔技術(shù)標(biāo)準(zhǔn),使大型的玻璃鋼冷卻塔得到了長(zhǎng)足的發(fā)展?,F(xiàn)單塔的發(fā)展已經(jīng)達(dá)到了每小時(shí)五千立方米。在1990年代,大陸和臺(tái)灣公司開(kāi)發(fā)了一種無(wú)風(fēng)扇冷卻塔,其有點(diǎn)在于一是結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單,成本低,二是無(wú)風(fēng)扇噪音。許多制造商已將拉擠的FRP型材用作填充物托架和塔架托架,以代替鋼而不生銹。臺(tái)灣商人,香港商人和美國(guó)商人陸續(xù)進(jìn)入大陸市場(chǎng)。如果該行業(yè)不重視技術(shù)進(jìn)步和提高質(zhì)量水平,其市場(chǎng)份額將越來(lái)越大。
3 結(jié)語(yǔ)
隨著中國(guó)的發(fā)展,復(fù)合材料玻璃鋼有很大的發(fā)展前景。中國(guó)是玻璃纖維增強(qiáng)塑料之鄉(xiāng),努力工作、聰明的中國(guó)人利用創(chuàng)造性勞動(dòng),使中國(guó)的玻璃纖維增強(qiáng)塑料科技水平和行業(yè)水平為世界國(guó)家森林感到自豪。