農(nóng)藥殘留對(duì)人體的危害及檢測(cè)方法分析比較

楊 媚

甘肅省臨夏縣農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全監(jiān)督管理站，甘肅 臨夏 731800

農(nóng)藥殘留（Pesticide residues），是農(nóng)藥使用后一個(gè)時(shí)期內(nèi)沒有被分解而殘留于生物體、收獲物、土農(nóng)藥殘留壤、水體、大氣中的微量農(nóng)藥原體、有毒代謝物、降解物和雜質(zhì)的總稱。農(nóng)藥殺蟲效果好，見效快，能明顯提高蔬菜產(chǎn)量，改善蔬菜品質(zhì)，于是農(nóng)藥廣泛應(yīng)用于農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中。目前影響蔬菜質(zhì)量的農(nóng)藥有有機(jī)氯農(nóng)藥、有機(jī)磷農(nóng)藥、氨基甲酸酯類農(nóng)藥和菊酯類農(nóng)藥，有機(jī)氯農(nóng)藥在環(huán)境中相當(dāng)穩(wěn)定，而有機(jī)磷農(nóng)藥、氨基甲酸酯農(nóng)藥和菊酯類農(nóng)藥則是使用量最大的三類殺蟲劑[3]。農(nóng)藥殘留問題也隨著農(nóng)藥大量生產(chǎn)和廣泛使用而產(chǎn)生，農(nóng)藥進(jìn)入糧食、蔬菜、水果、魚、蝦、肉、蛋、奶中，造成食物污染，危害人的健康。我國(guó)對(duì)農(nóng)藥的施用都進(jìn)行嚴(yán)格的管理，并對(duì)農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留量作了規(guī)定。因此檢測(cè)其殘留量變得尤為重要。目前農(nóng)藥殘留檢測(cè)方法有：酶抑制率快速檢測(cè)法、氣相色譜法等。本實(shí)驗(yàn)分別用酶抑制率快速檢測(cè)法和氣相色譜法對(duì)樣品進(jìn)行檢測(cè)，再對(duì)其檢測(cè)結(jié)果進(jìn)行比較。

一、農(nóng)藥殘留對(duì)人體的危害

通常情況下，在人們食用有農(nóng)藥殘留的食物后，如果其殘留的有毒物質(zhì)成分少，或食用的量不是很大時(shí)，一般不會(huì)出現(xiàn)中毒現(xiàn)象，或僅會(huì)表現(xiàn)輕微的頭暈頭痛、惡心、乏力以及精神狀況差等[1]。當(dāng)農(nóng)藥殘留在人體中達(dá)到一定的數(shù)量，不為人體所分解時(shí)，將無法避免地發(fā)生各種病變，急性中毒、導(dǎo)致死亡、終身殘疾。亞急性中毒：致癌、致畸（畸胎和畸形兒）和致基因突變（損傷生物的遺傳物質(zhì)，導(dǎo)致不可逆誘變的作用），損害人體的重要臟器。慢性中毒，農(nóng)藥殘留更為可怕的是使人在不知不覺中慢性中毒。慢性中毒作用包括神經(jīng)、生理、生化、血液、免疫和病理等方面。危及青少年、兒童成長(zhǎng)發(fā)育，影響胎兒正常發(fā)育。導(dǎo)致神經(jīng)系統(tǒng)失調(diào)，破壞人體器官生理功能，內(nèi)分泌紊亂，引起婦女經(jīng)血失調(diào)及面部生出各種斑痕。引發(fā)中老年人各種疾病[4]。

二、酶抑制率快速檢測(cè)法和氣相色譜法對(duì)樣品進(jìn)行檢測(cè)

（一）采用酶抑制率快速檢測(cè)法對(duì)樣品進(jìn)行檢測(cè)

1.酶抑制率法檢測(cè)原理。農(nóng)藥殘留檢測(cè)儀在一定條件下，有機(jī)磷和氨基甲酸酯類農(nóng)藥對(duì)膽堿酯酶正常功能有抑制作用，其抑制率與農(nóng)藥的濃度呈正相關(guān)系。正常情況下，酶催化神經(jīng)傳導(dǎo)代謝產(chǎn)物（乙酰膽堿）水解，其水解產(chǎn)物顯色劑反應(yīng)，產(chǎn)生黃色物質(zhì)，用農(nóng)藥殘留檢測(cè)儀器測(cè)定吸光度隨時(shí)間的變化值，計(jì)算出抑制率，通過抑制率可以判斷出樣品中是否含有有機(jī)磷或氨基甲酸酯類農(nóng)藥的存在。

2.樣品制備。擦掉樣品表面泥土，剪成1cm左右見方的碎片；取樣品1g，放入燒杯或提取瓶中，加入5ml緩沖溶液，振蕩2min，倒出樣品溶液，靜置3min，待用。編號(hào)1-20。

3.操作步驟與測(cè)定。參照國(guó)家質(zhì)量安全標(biāo)準(zhǔn)GB/T5009.199-2003。

4.結(jié)果判定與分析。檢測(cè)結(jié)果判定：蔬菜樣品提取液對(duì)酶的抑制率小于50%時(shí)，樣品為陰性結(jié)果，大于等于50%時(shí)，表示蔬菜中有高劑量的有機(jī)磷或氨基甲酸酯類農(nóng)藥存在，樣品為陽(yáng)性結(jié)果。

其中第6號(hào)、第10號(hào)臨夏百益現(xiàn)代農(nóng)業(yè)科技有限責(zé)任公司的油菜檢測(cè)結(jié)果酶的抑制率大于50%，為陽(yáng)性，其他都為陰性。6號(hào)、10號(hào)樣品需要兩次以上重復(fù)性檢測(cè)，并進(jìn)一步通過氣相色譜法來確定其農(nóng)藥殘留的具體含量。

（二）采用氣相色譜法進(jìn)行檢測(cè)（以蔬菜中有機(jī)磷農(nóng)藥殘留量的測(cè)定為例）

1.氣相色譜法進(jìn)行檢測(cè)原理。含有有機(jī)磷的試樣在富氫焰上燃燒，以HPO的碎片形式，放射出波長(zhǎng)526nm的特性光；這種光通過濾光片選擇后，由光電倍增管接受，轉(zhuǎn)化成信號(hào)燈，經(jīng)微電流放大器放大后被記錄下來。試樣的峰面積或峰高與標(biāo)準(zhǔn)品的峰面積和峰高進(jìn)行比較，計(jì)算出試樣相當(dāng)?shù)暮俊?/p>

2.試樣的制備。蔬菜試樣去掉非可食部分后經(jīng)組織搗碎機(jī)搗碎，制成蔬菜樣品。編號(hào)1-20。

3.操作步驟及測(cè)定。參照國(guó)家質(zhì)量安全標(biāo)準(zhǔn)GB/T5009.20-2003。

4.結(jié)果判定與分析。本實(shí)驗(yàn)采用專業(yè)分析軟件進(jìn)行計(jì)算。

樣品中檢測(cè)結(jié)果某種農(nóng)藥殘留的含量小于限量值時(shí)未檢出，含量大于限量值時(shí)農(nóng)藥超標(biāo)。本次檢測(cè)第6號(hào)臨夏百益現(xiàn)代農(nóng)業(yè)科技有限責(zé)任公司的油菜中甲基對(duì)硫磷含量為0.03mg/kg，第10號(hào)臨夏百益現(xiàn)代農(nóng)業(yè)科技有限責(zé)任公司的油菜中甲基對(duì)硫磷的含量為0.02mg/kg，其余樣品都為未檢出。第10號(hào)樣品大于甲基對(duì)硫磷在油菜中規(guī)定的限量值0.02mg/kg，因此不在安全食用范圍內(nèi)。

表1 酶抑制率快速檢測(cè)結(jié)果

表2 氣相色譜法檢測(cè)結(jié)果

表2 氣相色譜法檢測(cè)結(jié)果（續(xù)）

三、酶抑制率快速檢測(cè)法和氣相色譜法進(jìn)行比較

（一）檢測(cè)所需時(shí)間

酶抑制率快速檢測(cè)法只需23min即可出結(jié)果，而氣相色譜法需要相當(dāng)長(zhǎng)的時(shí)間進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制、樣品的提純、凈化和檢測(cè)等等，酶抑制率快速檢測(cè)法檢測(cè)所需的時(shí)間明顯要比氣相色譜法試驗(yàn)要短很多。

（二）所需試劑、儀器和成本

酶抑制率快速檢測(cè)法只需一盒試劑、移液器、手套等簡(jiǎn)單用具即可進(jìn)行檢測(cè)，其檢測(cè)成本比較低廉；氣相色譜法則需要?dú)庀嗌V儀、旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀、農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品等儀器和試劑，相對(duì)比較復(fù)雜，檢測(cè)費(fèi)用比較貴。

（三）檢測(cè)范圍

酶抑制率快速檢測(cè)法只針對(duì)有機(jī)磷和氨基甲酸酯類農(nóng)藥，且對(duì)蔥、蒜、蘿卜、韭菜、芹菜、香菜、茭白、蘑菇及番茄汁液等容易產(chǎn)生假陽(yáng)性的蔬菜有一定的檢測(cè)限制。氣相色譜法則檢測(cè)的農(nóng)藥種類繁多，涵蓋水果和蔬菜中有機(jī)磷、有機(jī)氯、擬除蟲菊酯和氨基甲酸酯類農(nóng)藥。

（四）檢測(cè)結(jié)果準(zhǔn)確性

酶抑制率快速檢測(cè)法定性檢測(cè)有機(jī)磷和氨基甲酸酯類農(nóng)藥是否超標(biāo)，對(duì)于檢測(cè)結(jié)果抑制率為50%左右的蔬菜樣品，容易產(chǎn)生誤判；氣相色譜法可準(zhǔn)確測(cè)得各種農(nóng)藥殘留的含量，有較好的靈敏度和精確度。

四、結(jié)論

本實(shí)驗(yàn)酶抑制率快速檢測(cè)法檢測(cè)結(jié)果中出現(xiàn)兩例陽(yáng)性樣本，但通過氣相色譜法檢測(cè)后，其中一例為假陽(yáng)性。所以酶抑制率快速檢測(cè)法的檢測(cè)結(jié)果容易產(chǎn)生假陽(yáng)性現(xiàn)象。在實(shí)際檢測(cè)中酶抑制率快速檢測(cè)法若出現(xiàn)假陽(yáng)性，不能立即就定為農(nóng)藥超標(biāo)，需進(jìn)一步進(jìn)行定量檢測(cè)。

氣相色譜法檢測(cè)正確率很高，但實(shí)際操作過程中受其他因素影響較大。比如實(shí)驗(yàn)過程中提取、凈化、試劑的添加量，氣相色譜儀的溫度調(diào)節(jié)，氣體流速等等稍有偏差，檢測(cè)結(jié)果就會(huì)嚴(yán)重變化。因此，整個(gè)操作過程中每一步操作必須嚴(yán)格控制。

本次實(shí)驗(yàn)通過用酶抑制率快速檢測(cè)法和氣相色譜法對(duì)蔬菜的農(nóng)藥殘留進(jìn)行了檢測(cè)，并對(duì)結(jié)果進(jìn)行了分析，對(duì)今后農(nóng)藥殘留的檢測(cè)具有實(shí)際意義?？梢越ㄗh以后對(duì)蔬菜生產(chǎn)基地、蔬菜售賣點(diǎn)用酶抑制率快速檢測(cè)法對(duì)蔬菜進(jìn)行農(nóng)藥殘留檢測(cè)，若沒有發(fā)現(xiàn)陽(yáng)性即可以出售；若發(fā)現(xiàn)有陽(yáng)性的，立即送至當(dāng)?shù)剞r(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全檢測(cè)中心通過氣相色譜法作進(jìn)一步的農(nóng)藥殘留定量檢測(cè)，假設(shè)測(cè)得結(jié)果為假陽(yáng)性，可以進(jìn)行出售，要是測(cè)得農(nóng)藥超標(biāo)就按有關(guān)法規(guī)進(jìn)行處理。這樣既可以快速檢測(cè)農(nóng)藥殘留超標(biāo)，又可以大大減少檢測(cè)費(fèi)用。