傅雪濤
摘要:近年來(lái),隨著社會(huì)經(jīng)濟(jì)的迅速發(fā)展和不斷進(jìn)步,焦化廠焦?fàn)t煙氣脫硫脫硝工作越來(lái)越受到許多研究學(xué)者和環(huán)保部門(mén)的關(guān)注。本文針對(duì)焦化廠煉焦的整個(gè)生產(chǎn)期間排放煙氣中的二氧化硫、氮氧化物等各種污染物形成原因、物理性質(zhì)和化學(xué)性質(zhì)進(jìn)行分析,根據(jù)環(huán)保理念對(duì)干法脫硫工藝和濕法脫硫工藝進(jìn)行分析,并且研究?jī)?yōu)點(diǎn)和缺點(diǎn),以便于為焦化廠的煙氣脫硫脫稍工藝設(shè)計(jì)提供一些參考。
關(guān)鍵詞:焦?fàn)t;煙氣;脫硫脫硝;凈化技術(shù);工藝
煉焦生產(chǎn)中排放的煙氣中包含多種污染物,主要包括二氧化硫、氮氧化物等等,由此轉(zhuǎn)化而成的PM2.5在空氣總量中占據(jù)約50%,同時(shí)形成酸雨,造成更加嚴(yán)重的環(huán)境污染問(wèn)題。在脫硫脫硝技術(shù)下迅速發(fā)展的影響下,其為煉焦煙氣污染治理提供指導(dǎo)意見(jiàn),特別是氮氧化物為有關(guān)工作的穩(wěn)定進(jìn)行提供有力的保障。
一、焦?fàn)t煙氣的特征
由備煤車間運(yùn)來(lái)的洗精煤,由運(yùn)煤通廊運(yùn)進(jìn)煤塔,由煤塔漏嘴經(jīng)過(guò)裝煤車按照規(guī)定的順序裝進(jìn)炭化室,在950-1050攝氏度的溫度中高溫干餾形成焦炭。焦?fàn)t加熱中使用回爐煤氣由外管輸送到焦?fàn)t的每個(gè)燃燒室,在燃燒室里面與途徑蓄熱室預(yù)熱的空氣進(jìn)行混合燃燒,燃燒之后的廢氣經(jīng)過(guò)斜道、立火道以及越孔,在格子磚與蓄熱室換熱后經(jīng)過(guò)總煙道、分煙道,最后直接從煙囪全部排出來(lái)。[1]由于焦?fàn)t的生產(chǎn)工藝具有一定的特殊性,煙囪排放的嵫唐中富含粉塵、二氧化硫以及氮氧化物,并且含有較高的氮氧化物,煙氣在脫硫脫硝除塵處理后就可以滿足排放的實(shí)際要求。在煤氣高溫燃燒的情況下,煙氣中出現(xiàn)大量的NO2。焦?fàn)t煤氣中的氫氣超過(guò)50%。燃燒速度相當(dāng)快,火焰溫度能夠達(dá)到1700-1900攝氏度,煤氣中氧氣與氮?dú)獯蠹s在1300攝氏度就會(huì)形成非常激烈的氧化反應(yīng),從而生成NO2。
整體來(lái)說(shuō),焦?fàn)t煙氣具有以下幾個(gè)特征:其一,焦?fàn)t煙氣溫度范圍保持在180-300攝氏度,溫度波動(dòng)范圍相當(dāng)大。其二,焦?fàn)t煙氣成本較為復(fù)雜,NO2含量高,一般濃度在350mg/Nm3-1200mg/Nm3。其三,焦?fàn)t煙氣中包含二氧化硫,在180-230攝氏度之間,二氧化碳容易與氨反應(yīng)轉(zhuǎn)換成硫酸銨,導(dǎo)致設(shè)備出現(xiàn)腐蝕和管道出現(xiàn)堵塞。其四,焦?fàn)t煙囪務(wù)必一直處于熱備的狀態(tài)。換句話說(shuō),煙氣經(jīng)過(guò)脫硫脫硝后,其排放溫度需要確保在130攝氏度左右。
二、常見(jiàn)的煙氣脫硫工藝及其特征
煙氣中的二氧化硫?qū)儆谌跛嵝晕镔|(zhì),與堿性物質(zhì)發(fā)生反應(yīng)后可以脫除煙氣中的二氧化硫。根據(jù)吸收劑的形態(tài)進(jìn)行劃分,一般脫硫工藝可以分為兩種,一是干法脫硫工藝,二是濕法脫硫工藝。
(一)干法脫硫工藝特征
在干法煙道氣脫硫系統(tǒng)中,利用固體堿性吸收劑可以使煙氣直接穿過(guò)堿性吸收劑噴到煙道的氣流中,使其與煙道氣相發(fā)生接觸。不管什么情況,煙氣中的二氧化硫均與固體堿性物質(zhì)發(fā)生反應(yīng),進(jìn)而生成相對(duì)應(yīng)的亞硫酸鹽和硫酸鹽。為了可以加快這種反應(yīng),必須要確保固體堿性物質(zhì)是細(xì)碎或者疏松的。在半干法煙道其脫硫系統(tǒng)中,水分容易進(jìn)入到煙道氣中,進(jìn)而在堿性物質(zhì)顆粒物表面形成一層薄薄的液膜。[2]二氧化硫融進(jìn)液膜,促使與固體堿性物質(zhì)發(fā)生反應(yīng)。干法脫硫技術(shù)和產(chǎn)物處理與脫硫吸收都在干的情況下進(jìn)行,這種做法具有設(shè)施腐蝕程度輕、無(wú)污水廢酸排出,煙氣在凈化中不能顯著的降低溫度、凈化后溫度上升,有助于煙囪排氣孔迅速擴(kuò)散等優(yōu)勢(shì),但是存在反應(yīng)速度慢、設(shè)備巨大、脫硫劑利用率較低等問(wèn)題。
(二)濕法脫硫工藝特征
不同國(guó)家的濕法煙氣脫硫機(jī)理、工藝流程和形式存在較大的差異性,主要采用碳酸鈉、石灰石以及石灰作等漿液作為洗滌劑,在反應(yīng)塔中洗滌煙氣,進(jìn)而消除煙氣中的二氧化硫。[3]該工藝已經(jīng)具有幾十年的歷史,經(jīng)過(guò)積極的改進(jìn)和完善,技術(shù)是相當(dāng)成熟的,并且副產(chǎn)品容易回收、煤種適應(yīng)能力較強(qiáng)、機(jī)組容量較大等優(yōu)勢(shì)。石灰石―石膏濕法煙氣脫硫工藝因?yàn)槲談﹥r(jià)格低廉,所以容易得到,且在濕法脫硫行業(yè)中普遍應(yīng)用。這種工藝的特征是高脫硫效率、高吸收劑利用率、可以適應(yīng)高濃度二氧化硫的煙氣條件。缺陷是水資源耗損大、基建投資成本高等等,關(guān)鍵是原料石灰石必須要購(gòu)買,副產(chǎn)品中的亞硫酸鈣處理難度大。這種濕法脫硫工藝的反應(yīng)原理是NH3+SO2+H2O=NH4HSO3;NH4HSO3+NH3=(NH4)2SO3;(NH4)2SO3+1/2O2+H2O=(NH4)2SO4。
三、常見(jiàn)的煙氣脫硝工藝及其特征
在大多數(shù)脫硝技術(shù)中,選擇性催化還原法是應(yīng)用普遍、脫硝效率高、較為成熟的脫硝技術(shù)。[4]這種還原法是指在某種催化劑和溫度的作用下,有效利用氨作為還原劑,可以有選擇性的將煙氣中的NOX還原為水和氮?dú)獾姆绞剑呋磻?yīng)溫度在320-400攝氏度之間,這項(xiàng)技術(shù)沒(méi)有副產(chǎn)品。通過(guò)增加催化劑的裝填數(shù)量,可以使脫硝效率超出80%。SCR系統(tǒng)反應(yīng)體現(xiàn)在兩個(gè)方面:一方面是主反應(yīng)(2SO2+O2→2SO3、2NH3+SO3+H2O→(NH4)2SO4)。在SCR系統(tǒng)設(shè)計(jì)過(guò)程中,選擇催化劑的關(guān)鍵運(yùn)行參數(shù)是煙氣溫度。一般來(lái)說(shuō),SCR技術(shù)必須要具備高溫的條件,催化反應(yīng)只可以在規(guī)定的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行,并且存在催化的最適合溫度,這是各種催化劑獨(dú)有的性質(zhì),所以煙氣溫度直接關(guān)乎反應(yīng)的具體進(jìn)行。因此,需要將煙氣加熱系統(tǒng)安裝在焦?fàn)t煙氣中。反應(yīng)產(chǎn)物是H2O和N2不可以循環(huán)利用,只可以耗損動(dòng)力和原料,不會(huì)產(chǎn)生經(jīng)濟(jì)效益,每隔三年更換一次催化劑,成本較高。
SCR法脫硝工藝經(jīng)過(guò)催化劑的改良,能夠適當(dāng)?shù)臏p少反應(yīng)溫度。然而低溫SCR工藝均處于實(shí)驗(yàn)室的初步研究階段,都沒(méi)有經(jīng)過(guò)工業(yè)裝置的實(shí)踐應(yīng)用。[5]由于二氧化硫、氨以及水,低溫SCR工藝容易形成氨鹽而導(dǎo)致催化劑中毒的情況出現(xiàn),對(duì)催化劑的性能產(chǎn)生影響,低溫脫硝催化劑購(gòu)買渠道具有較強(qiáng)的壟斷性,費(fèi)用高。
結(jié)語(yǔ):
結(jié)合焦?fàn)t煙氣所具備的物理性質(zhì)和化學(xué)性質(zhì)來(lái)分析,根據(jù)每種標(biāo)準(zhǔn)來(lái)分析,并且總結(jié)和分析焦?fàn)t煙氣已有的方式,提出煙氣脫硫脫硝的基本過(guò)程,有關(guān)問(wèn)題,進(jìn)而為將來(lái)的脫硫脫硝工作正常進(jìn)行提供重要的參考依據(jù)和指導(dǎo)意見(jiàn)。
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