鄒躍偉 孟 江 黃小亮
(1. 中國石油西南油氣田分公司輸氣管理處, 成都 610050;2. 重慶科技學(xué)院, 重慶 401331)
產(chǎn)水氣藏在生產(chǎn)過程中由于溫度、壓力的變化,氣藏水會在井筒以及采氣管線中結(jié)垢[1-2];凝析氣藏產(chǎn)出的凝析油含蠟量較高,蠟結(jié)晶有利于水垢晶體的沉積,從而促進垢的生成[3-4]。丘東氣田在生產(chǎn)過程中既產(chǎn)水又產(chǎn)出凝析油,其采輸系統(tǒng)管線的腐蝕結(jié)垢問題日趨嚴重。針對丘東氣田的氣井結(jié)垢問題,通過室內(nèi)實驗,聯(lián)系現(xiàn)場生產(chǎn)有關(guān)參數(shù),分析了導(dǎo)致氣井結(jié)垢的原因。
丘東氣田的大部分氣井都產(chǎn)出水和凝析油,而且產(chǎn)出水的礦化度普遍較高,產(chǎn)出凝析油的含蠟量較高。在生產(chǎn)過程中發(fā)現(xiàn),部分采氣井的管柱和地面集輸管線已經(jīng)出現(xiàn)腐蝕結(jié)垢甚至堵塞的問題(見圖1),有的氣井因管內(nèi)結(jié)垢而無法測流壓,有的井場采氣管線在冬季已經(jīng)發(fā)生了管線堵塞事故。
圖1 丘東氣田氣井管柱的結(jié)垢現(xiàn)象
將N80腐蝕掛片放在70 ℃的QD21井水中10天。利用X射線衍射儀分析結(jié)垢物的化學(xué)組成,通過掃描電鏡觀察結(jié)垢產(chǎn)物的表面形貌。掃描電鏡能譜分析結(jié)果見圖2。
分析結(jié)果,結(jié)垢產(chǎn)物的化學(xué)成分為:碳占5.86%,氧占34.89%,鈉占1.17%,硫占19.42%,氯占1.42%,鈣占33.79%,鐵占3.46%。由此分析,結(jié)垢物的主要物相是CaSO4、CaCO3、Fe2O3,次要物相為FeCl3。掃描電鏡觀察結(jié)果也表明,QD21井水垢主要為碳酸鈣、硫酸鈣及鐵的腐蝕產(chǎn)物。
圖2 70 ℃下結(jié)垢產(chǎn)物的掃描電鏡能譜分析結(jié)果
丘東氣田產(chǎn)出水的礦化度較高,含有鈣、鎂離子及碳酸根離子,這些離子相互間的作用對垢的形成有很大的影響。
圖3為碳酸鈣在不同鹽濃度下的溶解度曲線。由圖可知,水中氯離子濃度在(0~1)×104mgL范圍內(nèi),碳酸鈣的溶解度比在清水中大;氯離子濃度超過1×104mgL后,碳酸鈣的溶解度比在清水中小。這表明,氯離子在一定濃度范圍內(nèi)可以增加碳酸鈣的溶解度;在超過某一濃度之后,由于鹽析作用,則會降低碳酸鈣的溶解度。水中只要存在硫酸根離子,就可以降低碳酸鈣的溶解度。鉀離子和鈉離子對碳酸鈣溶解度的影響與氯離子相似。在氯離子、鈉離子(鉀離子)和硫酸根離子同時存在的條件下,硫酸根對碳酸鈣溶解度的影響占主導(dǎo)地位。
圖3 碳酸鈣在不同鹽濃度下的溶解度
丘東氣田13口井的產(chǎn)出水中,氯離子最大濃度為10 920 mg/L,并存在硫酸根離子。在這種條件下,由于硫酸根離子對碳酸鈣的溶解度起主導(dǎo)作用,丘東氣田的產(chǎn)出水正處于容易產(chǎn)生碳酸鈣結(jié)晶沉積的狀態(tài)。
由圖4可知,在含氯離子的水中,隨著氯離子濃度的增大,硫酸鈣的溶解度會增大,而在含硫酸根離子的水中硫酸鈣的溶解度會明顯下降;鉀離子、鈉離子會促進硫酸鈣的溶解。水中的氯離子、鉀離子、鈉離子都可以明顯促進硫酸鈣溶解,而硫酸根離子對硫酸鈣的溶解有強烈的抑制作用。丘東氣田的產(chǎn)出水礦化度為3 469~24 408 mg/L,其中的硫酸鈣有較高的溶解度,不易產(chǎn)生硫酸鈣結(jié)垢。
圖4 硫酸鈣在不同鹽濃度下的溶解度
溫度因素會影響易結(jié)垢鹽類的溶解度。碳酸鈣及硫酸鈣在水中的溶解度,隨溫度的上升而下降。圖5是實驗所得QD27井產(chǎn)出水在不同溫度下的結(jié)垢情況。在25 ℃下,掛片表面有不均勻的、很薄的一層垢晶體(見圖5a);在70 ℃下,掛片表面的垢晶體厚度明顯增加,同時腐蝕也比較嚴重(見圖5b)。丘東油田氣井的井下溫度多在70~90 ℃之間,而地面溫度多在30 ℃左右,因此溫度較高的井底附近結(jié)垢嚴重。
將CaCl2、KCl與NaHCO3混合,配制總礦化度為5×104mgL的水,水中Ca2+的含量為600 mgL,pH為8.5,在50℃下進行結(jié)垢實驗。從實驗結(jié)果看,水垢數(shù)量隨pH的增大而逐漸增加,但當(dāng)pH達到12后,隨著pH的增大,水垢數(shù)量的變化卻不明顯。這說明此時水中的已經(jīng)完全變?yōu)楫?dāng)pH由8.5逐漸變小時,水垢數(shù)量則逐漸減少;pH小到5.0時,水中有氣泡冒出,沒有垢的產(chǎn)生,只有掛片的腐蝕。
圖6 QD21等6口井的pH變化曲線
丘東氣田產(chǎn)出的凝析油C16以上的組分含量高,凝固點較高,在溫度較低時,蠟晶易于析出。氣液從井底流到井口的過程中,溫度逐漸下降,凝析油中的蠟就會析出,吸附在管壁上,成為垢的一部分。同時,蠟晶的析出改變了管道壁面的性質(zhì),便于水中垢晶體的吸附沉積,使得有機垢和無機垢相互作用,形成無機物和有機物的混合垢。凝析油含量越大,其中的重組分含量就越多,在相應(yīng)的溫度條件下,蠟晶沉積而加速垢的形成,增加了結(jié)垢量。目前在丘東氣田13口氣井中有10口井的凝析油含量較高,都存在結(jié)蠟的可能。
圖7 QD39等7口井的pH變化曲線
井筒內(nèi)壁能否形成穩(wěn)定的垢層,這既與垢晶體與管壁的吸附程度有關(guān),也與氣液流動剪切作用有關(guān)。從井垢的放大圖中,可看到剝蝕痕跡和后續(xù)充填痕跡。這說明在結(jié)垢過程中垢層的形成明顯受到了氣體流速(剪切力)的影響。氣液流速變大時,吸附在管壁的垢晶體受到的剪切作用變強,垢晶體不易在管壁吸附,并會剝蝕已形成的垢層,使垢層變得不完整;氣液流速變小時,吸附在管壁的垢晶體受到的剪切作用變?nèi)酰妇w易于在管壁吸附,充填在已有垢層的剝蝕部位,形成新垢層,增加垢層的厚度。油管在結(jié)構(gòu)上存在突變部位,如油管的接頭部位,過流面積減小,更容易結(jié)垢。在油管局部突變部位的結(jié)垢量,還與突變幅度和水中成垢離子濃度有關(guān)。實驗中觀察到,含水氣流的流速越大,水中已經(jīng)形成的垢晶體就會被帶到更遠的地方沉積。氣井的產(chǎn)氣量高,氣流速度大,對垢層的剪切作用明顯,則有利于阻止垢層的形成。
壓力變化可以改變水中碳酸根離子和碳酸氫根離子的濃度。在采氣井含有二氧化碳的情況下,壓力變化可以改變水中的二氧化碳含量。采氣井的壓力從井底到井口不斷下降,水中的二氧化碳不斷析出,水中的碳酸根離子不斷增加,在鈣離子存在的條件下,就容易形成碳酸鈣晶體析出并吸附于管壁。丘東氣田氣井中的二氧化碳含量很低,而且多數(shù)氣井井筒中的壓力低,生產(chǎn)過程中壓力變化不大,因此壓力變化對碳酸鈣結(jié)垢的影響不大。
綜上所述,在丘東氣田,導(dǎo)致氣井結(jié)垢的主要因素是產(chǎn)出水的離子濃度、溫度、pH、氣體流速和凝析油含量。井口到集輸站的地面氣液混輸管道系統(tǒng),溫度、壓力變化幅度不大,因此壓力變化引起結(jié)垢的可能性很小,而較高的井下溫度是導(dǎo)致氣井結(jié)垢(結(jié)蠟)的重要因素。
(1) 丘東氣田的氣井產(chǎn)出水含有大量氯離子和較多的硫酸根離子及鈣離子、鎂離子,因此容易產(chǎn)生碳酸鈣結(jié)晶,而不易產(chǎn)生硫酸鈣結(jié)晶。這種狀態(tài)為碳酸鈣垢的最終形成奠定了基礎(chǔ)。
(2) 地層水礦化度和組分的變化,引起水中離子種類和濃度的變化,這為垢結(jié)晶提供了內(nèi)部條件;溫度、pH的變化打破了氣田水原有的離子間的電離平衡,為碳酸鈣結(jié)垢創(chuàng)造了外部條件。
(2) 液相中的凝析油含有較多的重組分,重組分的結(jié)晶促進了無機鹽垢晶體的沉積和吸附,形成混合垢。在同樣條件下,氣井的產(chǎn)氣量大、氣體流速大,可在一定程度上阻止垢層的形成,但在水中垢晶體存在的情況下卻會使氣井的結(jié)垢范圍擴大。