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    乙炔氣提塔長周期運行改進措施

    2018-11-15 01:29:54
    關(guān)鍵詞:炔烴乙炔合成氣

    唐 超

    (中國石化集團重慶川維化工有限公司,重慶 401254)

    隨著天然氣部分氧化制乙炔工藝技術(shù)的進步[1],裝置規(guī)模也向大型化發(fā)展,乙炔提濃裝置的生產(chǎn)規(guī)模也在逐漸擴大。目前,世界單套乙炔裝置的生產(chǎn)能力已經(jīng)增加到55kt/a。隨著裝置規(guī)模的擴大,裝置每次的開停車損失也會急劇增加。鑒于天然氣部分氧化制乙炔系統(tǒng)易堵塞的特點,在保證裝置安全的前提下,怎樣延長裝置的生產(chǎn)運行周期是一個急需解決的問題。

    1 工藝簡介

    1.1 乙炔提濃裝置工藝簡述

    圖1 乙炔提濃裝置流程示意圖

    從上游單元來的含有乙炔約15%(體積分數(shù))的裂化氣首先進入在l.1MPa(絕壓)壓力下操作的預(yù)洗塔及主吸收塔,以N-甲基吡咯烷酮(NMP)為溶劑吸收乙炔氣、水汽及高級炔烴,未溶解的一氧化碳、氫氣、二氧化碳等作為合成氣原料;載氣溶劑在常壓解吸塔中解吸出產(chǎn)品乙炔送至下游裝置;在真空脫氣塔中進一步解吸出高級炔烴氣送至鍋爐作為燃料。其工藝流程簡圖如圖1所示[3,4]。

    1.2 乙炔氣提塔的關(guān)鍵作用

    吸收了高級炔和水等的NMP溶劑從吸收塔的底部用泵抽到乙炔氣提塔,這部分溶劑中,除了含有高級炔(主要組分為苯,丁二炔和萘)外,還含有飽和狀態(tài)的乙炔,所以其中大量的乙炔應(yīng)予以回收,以提高裝置的乙炔收率,減少乙炔損失。

    為了實現(xiàn)上述目的,被乙炔、高級炔等飽和了的NMP溶劑在乙炔氣提塔中,被減壓到約0.1MPa(絕壓),并與底部來的合成氣逆流接觸。在這里,大部分乙炔被氣提出來,經(jīng)由塔上部的五層泡罩塔盤用冷凝液洗滌,除去了溶劑蒸汽后,返回裂化氣中作為再循環(huán)氣體,混合冷凝液送至獨立儲罐再逐步補充到系統(tǒng)中;而高級炔的大部分仍留在溶劑內(nèi),依靠自身壓力流到處于真空狀態(tài)的高級炔氣提塔。乙炔氣提塔系統(tǒng)示意圖如圖2所示。

    從上述流程分析可知,乙炔氣提塔的操作環(huán)境是非常惡劣的,尤其是在其下段,與溶劑逆流接觸的合成氣溫度比較低,溶劑NMP的溫度也比較低,溶解在溶劑NMP中的萘、蒽等高級炔在低溫下極易析出結(jié)晶,并附著在填料表面。隨著系統(tǒng)操作時間的延長,填料表面形成的致密性結(jié)晶將逐漸增加,從而降低氣液接觸面積,影響乙炔的氣提,甚至堵塞流道而被迫停車。實際生產(chǎn)過程中,曾經(jīng)多次發(fā)生因該塔填料板結(jié)而不得不停車消缺的情況。

    綜上所述,乙炔氣提塔運行的好壞,對乙炔提濃裝置的運行好壞起著關(guān)鍵作用,并將直接制約裝置的運行周期。

    圖2 乙炔氣提塔系統(tǒng)示意圖

    2 影響因素分析

    2.1 乙炔氣提塔結(jié)構(gòu)因素

    乙炔氣提塔塔高21.45m,塔徑0.8m,分為上下兩段。

    塔上段為五層索爾曼條形泡罩塔盤,來自冷凝系統(tǒng)的冷凝液自上而下洗滌掉上升氣體中的NMP溶劑蒸汽,混合冷凝液流入儲槽,循環(huán)氣從塔頂送出至壓縮機吸入端。塔上段因為沒有與含有高級炔的NMP溶劑接觸,氣相和液相中的工藝介質(zhì)相對清潔,因此不易發(fā)生堵塞。

    正想得出神,桌上的電話響了。高潮抓起聽筒,就聽到了田卓溫婉可人的聲音:九點半,到我辦公室開會。高潮答應(yīng)了一聲,放下聽筒,就開始收拾桌子上開會需要的資料。高潮知道這個會議的主要內(nèi)容,應(yīng)該是與“十大本土最具發(fā)展?jié)摿Ψ康禺a(chǎn)企業(yè)”的評選有關(guān)。這個項目是高潮策劃的,一拿出來,就獲得了田卓的高度認可。于是,項目很快就分解下去,由各部門分頭實施。

    塔下段原設(shè)計為兩層金屬鮑爾環(huán)填料。含溶解物的NMP溶劑與來自加壓系統(tǒng)的合成氣逆流接觸,溶劑除被乙炔飽和外,含有萘、蒽等較多的高級炔烴及聚合物雜質(zhì)。塔內(nèi)壓力相對預(yù)洗塔的系統(tǒng)壓力要小很多,因此隨著系統(tǒng)壓力的降低,溶解在NMP溶劑的乙炔氣體和部分高級炔氣體從溶劑中解吸出來,塔下段成為系統(tǒng)堵塞的關(guān)鍵部位。塔的填料材質(zhì)原設(shè)計選型為碳鋼,在長時間運行后,氣體的沖刷和腐蝕使得填料表面比較粗糙,并且產(chǎn)生的鐵銹形成新的聚合核心,加劇了NMP溶劑中高級炔的結(jié)晶,運行一段時間后,填料容易出現(xiàn)變形,流通空隙減少,系統(tǒng)堵塞加劇。

    2.2 乙炔氣提塔工藝因素

    進入乙炔氣提塔的NMP溶劑在預(yù)洗塔中被乙炔飽和,并吸收了較多的高級炔烴組分,設(shè)計溫度在60℃左右。溶劑中吸收的高級炔烴組成復(fù)雜,除丁二炔、乙烯基乙炔、1,3-丁二烯、丙炔外,還有在低溫下極易發(fā)生結(jié)晶的芳香烴如萘、蒽等,以及隨裂解氣一同進入系統(tǒng)的炭黑等聚合物。

    在乙炔氣提塔的下段,與溶劑逆流接觸的合成氣溫度一般在15℃,溶劑NMP的溫度一般也低于60℃,使得該塔底部溶劑出口溫度很低,致使溶解在溶劑NMP中的萘、蒽等高級炔析出結(jié)晶,附著在填料表面。隨著系統(tǒng)操作時間的延長,溶劑中的聚合物和析出的結(jié)晶物將逐漸增加,堵塞流道,從而嚴重影響該塔的操作。

    3 解決措施

    根據(jù)對天然氣部分氧化制乙炔的工藝特點分析,以及針對上述乙炔氣提塔填料選型、設(shè)備結(jié)構(gòu)和工藝運行實際研究,對制約乙炔提濃裝置長周期安全穩(wěn)定運行的乙炔氣提塔系統(tǒng)進行了改進。

    3.1 改變填料選型和材質(zhì)

    乙炔氣提塔下段填料原設(shè)計為鮑爾環(huán),材質(zhì)為碳鋼。近年來,在該塔先后采用碳鋼和不銹鋼IMPAC填料,實際運行效果顯示:IMPAC填料抗堵塞性優(yōu)于鮑爾環(huán),而不銹鋼IMPAC填料又優(yōu)于碳鋼[5,6]。

    IMPAC填料最初是由美國Lantacskan Co提出,后經(jīng)北京化工大學(xué)和北京派特羅爾公司多年研究改進而成。與其他填料不同,該填料的比表面積和填料尺寸是兩個獨立變量,因此可制作成具有較大或較小的比表面積和尺寸可大可小的填料,以滿足填料塔的特殊技術(shù)需要。它是由肋形絲、棒體、條體和尖形物組成錯綜復(fù)雜的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),可最大限度地增加滴點,由于填料結(jié)構(gòu)上均勻分布和網(wǎng)狀形式,可使氣液分布均勻,增強了表面潤濕,具有高效、低壓降的優(yōu)點,其傳質(zhì)效率比鮑爾環(huán)高出30%以上,對于精密分離、熱敏物系和節(jié)能改造十分有利。由于該填料的比表面積大,氣液比小,操作彈性大,因此,已被推廣到大型氣液操作系統(tǒng)中。

    (1)鮑爾環(huán)與IMPAC填料特性比較

    填料的特性主要有比表面積、空隙率、填料因子、堆積密度、堆積個數(shù)。通過金屬鮑爾環(huán)(50mm×50mm×0.8mm) 與 IMPAC 填料 (50mm×50mm×0.8mm)性能參數(shù)對比表明:IMPAC填料比金屬鮑爾環(huán)的比表面積高,填料因子低,具有高效低壓降等優(yōu)點,可以減輕塔的堵塞污染。

    表1 鮑爾環(huán)與IMPAC特性表

    (2)IMPAC填料的特點

    ①傳質(zhì)效果好。該填料具有較高的水滴分散性能,每m3有高達5萬個的水滴。介質(zhì)在整個填料上分布均勻,可有效分布流經(jīng)它的液體,充分進行氣液接觸,傳質(zhì)、傳熱性能比尺寸相當(dāng)?shù)膫鹘y(tǒng)填料高40%~100%。

    ①抗堵塞能力強。該填料具有完美的幾何形狀對稱性,具有一個由肋形絲、棒體、條形和尖形物等組成的錯綜復(fù)雜的獨特網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),可極大的增加滴淋點,使氣液分布均勻,不易堵塞。另外,液體量越大,沖刷力也越強,聚合物就越不易沉積堵塞。

    ③可有效地降低填料壓降。該填料在一定體積內(nèi),可根據(jù)不同大小、表面積及堆積個數(shù)以控制填料塔的壓降,提高給定比表面積上的傳質(zhì)效率。

    ④選材范圍廣泛??捎锰间?、不銹鋼以及合金鋼等材質(zhì)做材料。

    根據(jù)IMPAC填料在國內(nèi)的使用情況,我公司也在提濃裝置對IMPAC填料進行了試用。試用后,推廣到該塔使用,運行效果較好。

    3.2 提高載氣溶劑溫度

    為了保證吸收塔的洗滌效果,最大限度吸收裂化氣中的高級炔烴,因此溶劑的溫度控制較低,該股溶劑進入乙炔氣提塔內(nèi),雖然溶解在NMP溶劑中的一部分氣體通過壓力的變化被解吸出來,但仍然還有部分高級炔烴難以被解吸,需要進一步提高進入乙炔氣提塔系統(tǒng)的NMP溶劑溫度,從而促進高級炔烴的解吸,使其盡快離開系統(tǒng),減少高級炔烴在NMP溶劑中的停留時間,降低聚合物生成的機率。

    根據(jù)上述分析結(jié)果,通過增設(shè)換熱器,采用裝置自身溶劑循環(huán)輸出的高溫溶劑,與預(yù)洗塔底部抽出的低溫溶劑進行換熱,既滿足提高進入乙炔氣提塔系統(tǒng)載氣溶劑的溫度,又能合理利用余熱,并在一定程度上減少了冷卻水消耗。

    增設(shè)的換熱器可以將進入乙炔氣提塔的溶劑溫度控制在60~65℃,在這個溫度下苯、萘不易結(jié)晶,同時也不會由于溫度過高導(dǎo)致高級炔不穩(wěn)定而大量聚合。通過實際運行結(jié)果分析,提高乙炔氣提塔進口溶劑溫度,對于減少該系統(tǒng)堵塞有著非常良好的作用,大大延長了乙炔氣提塔的運行周期。

    4 應(yīng)用效果

    4.1 IMPAC填料運行效果分析

    因為IMPAC填料的比表面積等性能比鮑爾環(huán)好,實際運行表明:其抗堵塞性和分離效果均優(yōu)于鮑爾環(huán)。

    根據(jù)對更換填料前后乙炔氣提塔內(nèi)聚合物的取樣分析,發(fā)現(xiàn)其中大部分成分為鐵,因此推斷IMPAC填料的腐蝕是造成聚合物堵塞的一個因素;通過更換填料的材質(zhì)進行了生產(chǎn)試驗,發(fā)現(xiàn)在采用不銹鋼的IMPAC填料后,系統(tǒng)的堵塞情況明顯好轉(zhuǎn)。

    不銹鋼材質(zhì)的填料相對于碳鋼材質(zhì)來說,首先不易被腐蝕,不會產(chǎn)生鐵銹等雜質(zhì)促使聚合物的形成,其次不銹鋼材質(zhì)的表面比較光滑,形成的聚合物不易在表面附著,從而不會減少填料的孔隙率,使氣液始終保持充分的接觸面積,確保塔內(nèi)工況穩(wěn)定。

    4.2 增設(shè)加熱器的運行效果

    在實際生產(chǎn)中,高級炔氣體的采出和輸送溫度是高級炔中C3以上組分容易聚合的重要因素之一。

    在乙炔氣提塔系統(tǒng)中,采用合成氣作為氣提氣,流量為500~1000m3/h,溫度在15℃左右,由于合成氣溫度低,氣提塔中NMP溶劑經(jīng)合成氣氣提時造成操作溫度下降,從而導(dǎo)致高級炔氣中的苯、萘等在低溫的情況下出現(xiàn)結(jié)晶同時伴隨高級炔發(fā)生聚合并出現(xiàn)板結(jié),堵塞該系統(tǒng)。

    通過增設(shè)溶劑換熱器,將預(yù)洗塔來的載氣溶劑加熱到60℃以上,既控制在高級炔的進一步聚合溫度之下,又抑制了高級炔的低溫析出。從新增換熱器長期投運的效果看,乙炔氣提塔填料的污染程度得以極大減輕,以前每次檢修需采用風(fēng)鉆才能將填料取出,并因板結(jié)嚴重不能重復(fù)使用;增設(shè)加熱器后,IMPAC填料很容易就能掏出;尤其采用不銹鋼IMPAC填料后,經(jīng)清洗可以多次裝填、反復(fù)使用。

    5 結(jié)論

    通過對于乙炔提濃裝置乙炔氣提塔堵塞情況進行分析,找到了影響該系統(tǒng)長周期運行的主要因素為填料選型及其材質(zhì)不適應(yīng)工況的需求,并且進入乙炔氣提塔系統(tǒng)的NMP溶劑溫度和氣提氣溫度過低,導(dǎo)致溶解在NMP中的高級炔烴不易完全解吸出來,使得其中的萘等結(jié)晶析出,造成系統(tǒng)發(fā)生聚合物堵塞的情況較為嚴重,影響了該系統(tǒng)的長周期運行。

    針對上述兩個問題的研究,我們采取了將填料由鮑爾環(huán)更換為IMPAC填料,并將材質(zhì)由碳鋼更換為不銹鋼;同時,增設(shè)了換熱器,提高載氣溶劑溫度。有效解決了乙炔氣提塔系統(tǒng)堵塞的問題,從而消除了影響乙炔氣提塔長周期運行的瓶頸,達到了延長整個乙炔提濃裝置,甚至天然氣部分氧化制乙炔生產(chǎn)工藝的生產(chǎn)運行周期的目的。

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