寧夏枸杞籽油的化學成分分析

◎ 湯麗華，馬桂娟

（寧夏食品檢測研究院，寧夏 銀川 750001）

枸杞（Lycium barbarum）是茄科枸杞屬植物，主要分布在寧夏、新疆、內(nèi)蒙古、河北及青海等地，其中以寧夏枸杞最負盛名，是我國傳統(tǒng)的藥食同源植物[1]。枸杞籽是枸杞加工中的副產(chǎn)物，僅占整粒的3%左右，其含油量為12%～17%[2]。枸杞籽油中含有豐富的不飽和脂肪酸、類胡蘿卜素、維生素E等生物活性物質(zhì)，具有抗氧化、抗疲勞、降血糖和增強免疫力等生理功能[3-4]。因此，枸杞籽油具有很大的市場前景。

目前，枸杞籽油的提取方式主要有壓榨法、有機溶劑萃取法、超臨界CO2萃取法[5]、水代法[6]和水酶法[7]等。而超臨界CO2萃取法因其出油率高、能耗低、操作方便、純度高和無溶劑殘留等特點，被廣泛應用于枸杞籽油的提取中[8]。目前，對于寧夏枸杞籽化學成分的研究較多，而對寧夏枸杞籽油中的類胡蘿卜素、維生素E含量的測定報道少。本文針對產(chǎn)自寧夏不同區(qū)域的寧夏枸杞籽油進行化學成分分析，以期為寧夏枸杞籽油的綜合開發(fā)利用提供參考。

1 材料與方法

1.1 試驗材料

1.1.1 原料與試劑

枸杞籽，購自寧夏銀川市（編號YC）、寧夏惠農(nóng)（編號HN）、寧夏中寧縣（編號ZN）。

甲醇、乙腈、正己烷、石油醚、乙醚、無水乙醇、三氯甲烷和甲基叔丁基醚均為色譜純：美國Thermo Fisher公司；無水硫酸鈉、抗壞血酸、氫氧化鉀和2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚均為優(yōu)級純：國藥集團化學試劑有限公司。棕櫚酸甲酯、硬脂酸甲酯、油酸甲酯、亞油酸甲酯、γ-亞麻酸甲酯、α-亞麻酸甲酯、葉黃素、玉米黃質(zhì)、β-胡蘿卜素、α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚和δ-生育酚（純度＞99%）：德國Dr.Ehrenstorfer公司；所有用水均為超純水。

1.1.2 儀器與設備

安捷倫7820A氣相色譜儀，配氫火焰離子化檢測器（FID）；安捷倫1260高效液相色譜儀，配二極管陣列檢測器（DAD）；BUCHI V-850旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀（瑞士步琦實驗室公司）；BS224電子天平（賽多利斯科學儀器公司）；HGC-24方形干式加熱氮吹儀（北京恒奧德儀器儀表有限公司）；高速離心機（德國Sigma公司）；往復式搖床（德國IKA公司）；空氣浴恒溫震蕩器（德國IKA公司）；0.22 μm有機相濾膜。

1.2 試驗方法

1.2.1 樣品的制備

取寧夏銀川市、寧夏中寧縣、寧夏惠農(nóng)區(qū)的3個枸杞種植區(qū)域產(chǎn)出的枸杞籽為原料，采用超臨界CO2萃取裝置，分別提取枸杞籽油。

1.2.2 枸杞籽油脂肪酸組成分析

枸杞籽油樣品經(jīng)甲酯化后采用氣相色譜儀，用面積歸一化法分析不同產(chǎn)區(qū)枸杞籽油的脂肪酸組成及含量。枸杞籽油脂肪酸組成含量測定參照GB 5009.168-2016（第三法 歸一化法）[9]。

1.2.3 枸杞籽油中類胡蘿卜素的測定

枸杞籽油中的類胡蘿卜素主要由葉黃素、玉米黃質(zhì)、β-胡蘿卜素組成，準確稱取2 g枸杞籽油樣品，其含量測定參照DB64/T 1514-2017枸杞及枸杞籽油中玉米黃質(zhì)、β-胡蘿卜和葉黃素的測定[10]。

1.2.4 枸杞籽油中維生素E的測定

枸杞籽油中的維生素E由α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、δ-生育酚組成。準確稱取1 g枸杞籽油樣品，其含量測定參照GB 5009.82-2016食品安全國家標準 食品中維生素A、D、E的測定[11]。

2 結(jié)果與分析

2.1 枸杞籽油的脂肪酸組成

分別收集3個不同區(qū)域的枸杞籽油，每個區(qū)域3個樣品，按照標準方法進行脂肪酸組成的測定。6種脂肪酸組成的標準溶液色譜圖如圖1所示。枸杞籽油的脂肪酸組成見表1。

圖1 6種脂肪酸組成的標準溶液色譜圖

表1 枸杞籽油的脂肪酸組成表

由表1可以看出，3個區(qū)域枸杞籽油脂肪酸組成差距較小，其中亞油酸含量范圍在66.41%～68.35%，同時含有較為豐富的γ-亞麻酸、α-亞麻酸，枸杞籽油中富含的不飽和脂肪酸在90%以上，具有調(diào)節(jié)血脂代謝、防止動脈硬化的作用。

2.2 枸杞籽油中類胡蘿卜素含量

枸杞籽油的呈色物質(zhì)主要由橙紅色的玉米黃質(zhì)、β-胡蘿卜素及葉黃素類等有色物質(zhì)組成，具有滋肝、明目、抗氧化、治療和預防潛在心血管系統(tǒng)疾病等多種功效[12]。玉米黃質(zhì)、β-胡蘿卜素及葉黃素的標準溶液色譜圖見圖2。枸杞籽油中玉米黃質(zhì)、β-胡蘿卜素及葉黃素含量見表2。

圖2 玉米黃質(zhì)、β-胡蘿卜素及葉黃素的標準溶液色譜圖

表2 枸杞籽油中玉葉黃素、米黃質(zhì)及β-胡蘿卜素的含量表

由表2可以看出，枸杞籽油中玉米黃質(zhì)的含量較高，范圍在7.42～508.54 μg/100 g，同時其中葉黃素的含量范圍在13.49～187.62 μg/100 g，β-胡蘿卜素的含量范圍在12.49～79.00 μg/100 g。而3個區(qū)域中，中寧地區(qū)產(chǎn)出的枸杞籽油中類胡蘿卜素的含量要高于其他兩個區(qū)域，這主要與產(chǎn)區(qū)的氣候、溫度、種植條件及枸杞取籽過程等因素有關。枸杞籽油中的類胡蘿卜素比枸杞干果高[13]，是一種較好的保健油脂。

2.3 枸杞籽油中維生素E的測定

枸杞籽油中含有大量的維生素E，是一種很強的抗氧化劑，可以中斷自由基的連鎖反應，保護細胞膜的穩(wěn)定性，防止自由基或氧化劑對細胞膜中多不飽和脂肪酸、細胞骨架和核酸的損傷。枸杞籽油中維生素E的標準溶液色譜圖見圖3，維生素E的含量見表3。

圖3 維生素E的標準溶液色譜圖

表3 枸杞籽油中維生素E的含量表

由表3可以看出，3個區(qū)域枸杞籽油中維生素E的含量差異較小，其中α-生育酚的范圍在0.83～1.96 mg/100 g，β-生育酚的范圍在0.89～1.21 mg/100 g，γ-生育酚的范圍在17.26～31.18 mg/100 g，δ-生育酚的范圍在0.67～0.94 mg/100 g，維生素E總量的范圍在3.55～5.60 mg/100 g。枸杞籽油中含有豐富的維生素E，具有較好的抗氧化效果。

3 結(jié)論

對寧夏3個不同區(qū)域的枸杞籽油化學成分進行分析，結(jié)果表明：不同區(qū)域的枸杞籽油含量有差異，寧夏中寧枸杞籽油中各化學成分含量較高，品質(zhì)好。其中枸杞籽油脂肪酸組成中亞油酸含量在66.41%～68.35%，玉米黃質(zhì)含量范圍在7.42～508.54 μg/100 g，葉黃素的范圍在13.49～187.62 μg/100 g，β-胡蘿卜素含量范圍在12.49～79.00 μg/100 g，α-生育酚含量范圍在0.83～1.96 mg/100 g，β-生育酚含量范圍在0.89～1.21 mg/100 g，γ-生育酚含量范圍在17.26～31.18 mg/100 g，δ-生育酚含量范圍在0.67～0.94 mg/100 g，維生素E總量含量范圍在3.55～5.60 mg/100 g。因此，寧夏枸杞籽油具有較高的營養(yǎng)價值，是一種優(yōu)質(zhì)油料，可用于保健、醫(yī)藥等領域，具有較大的市場潛力。