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    水解木質(zhì)素對(duì)桉木屑成型特性的影響*

    2018-09-03 09:51:42李偉振陰秀麗羅光輝
    新能源進(jìn)展 2018年4期
    關(guān)鍵詞:木質(zhì)素水解成型

    李偉振,姜 洋?,陰秀麗,羅光輝

    (1. 中國(guó)科學(xué)院廣州能源研究所,廣州 510640;2. 中國(guó)科學(xué)院可再生能源重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,廣州 510640;3. 廣東省新能源和可再生能源研究開(kāi)發(fā)與應(yīng)用重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,廣州 510640;4. 通河縣龍能資源再生利用有限公司,哈爾濱 150900)

    0 前 言

    桉樹(shù)由于生長(zhǎng)迅速、豐產(chǎn)、經(jīng)濟(jì)效益顯著等優(yōu)點(diǎn),在我國(guó)種植面積不斷擴(kuò)大,目前達(dá)368萬(wàn)hm2,主要分布在華南、東南等地區(qū)[1]。在桉樹(shù)的利用過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生大量的桉木屑,僅廣東省每年就有150多萬(wàn)t被作為垃圾廢棄[2]。將大量的桉木屑加工為成型燃料,進(jìn)行能源化利用,不僅能解決企業(yè)廢棄物無(wú)法處理的難題,而且還能改善環(huán)境,增加企業(yè)收入,同時(shí)還能緩解成型燃料產(chǎn)業(yè)資源量受限等問(wèn)題[3]。但是由于桉木屑纖維粗、韌性差,成型時(shí)能耗較高,成型后燃料品質(zhì)不佳[4]。

    木質(zhì)素在生物質(zhì)成型過(guò)程中起到黏結(jié)劑的關(guān)鍵作用,其含量對(duì)成型過(guò)程和成型燃料品質(zhì)有重要影響[5]。CASTELLANO等[6]發(fā)現(xiàn)原料組分是影響顆粒品質(zhì)的關(guān)鍵因素,木質(zhì)素含量高的原料成型后具有更好的物理品質(zhì);LEHTIKANGAS[7]發(fā)現(xiàn)針對(duì)新鮮的和儲(chǔ)存后的樹(shù)皮、鋸末和采伐剩余物原料,木質(zhì)素含量高顆粒具有較好的耐久性;HOLM 等[8]發(fā)現(xiàn)木質(zhì)素含量越高,顆粒內(nèi)部結(jié)合得越緊密,這表明提高木質(zhì)素含量是有效改善燃料品質(zhì)的方式之一。因此,本研究主要考察添加木質(zhì)素后成型參數(shù)對(duì)桉木屑成型燃料品質(zhì)的影響及分析粒子間的結(jié)合狀態(tài),以獲得較佳的成型參數(shù)范圍,為桉木屑成型燃料品質(zhì)的改善提供一定理論支撐。

    1 材料與方法

    1.1 試驗(yàn)材料

    桉木屑為生長(zhǎng)在廣東陽(yáng)山地區(qū)的尾葉桉(典型人工速生林)加工剩余物,取自當(dāng)?shù)氐囊患野宀募庸S。木質(zhì)素為玉米秸稈水解利用過(guò)程的副產(chǎn)物,屬工業(yè)級(jí)木質(zhì)素,易獲得,利于實(shí)現(xiàn)工業(yè)生產(chǎn)的應(yīng)用,源自中國(guó)科學(xué)院廣州能源研究所。經(jīng)粉碎和篩分后,取不同粒徑的原料,置于 105℃烘箱中烘干至恒重,依據(jù)質(zhì)量比摻入一定的去離子水,均勻混合后獲得不同水分含量的原料[9]。

    1.2 試驗(yàn)方法

    1.2.1 成型試驗(yàn)

    單顆粒壓縮成型試驗(yàn)在WD-100KE型電子萬(wàn)能壓力機(jī)上進(jìn)行。壓力機(jī)壓桿直徑10.0 mm,模具直徑 10.2 mm。待溫控儀控制模具溫度達(dá)到設(shè)定值并保持穩(wěn)定后,將一定質(zhì)量的原料加入模具內(nèi),然后壓桿對(duì)原料進(jìn)行壓縮成型,壓縮速度為20 mm/min,壓力到達(dá)設(shè)定值并保持40 s后壓縮完成,擠出顆粒并密封保存。每個(gè)試驗(yàn)條件重復(fù)3次,結(jié)果取平均值。成型過(guò)程的壓力-位移曲線由電腦自行記錄[10]。

    采用單因素試驗(yàn)方法,選定水分含量 8%~16%、壓力4 000~8 000 N、粒徑1~5 mm、水解木質(zhì)素添加量0~40%(占原料總質(zhì)量的比例),在試驗(yàn)中考察其他參數(shù)的影響時(shí)將設(shè)定壓力6 000 N、水分含量12%、粒徑3 mm。實(shí)際生產(chǎn)中成型溫度由原料與模具摩擦所產(chǎn)生熱量決定,一般在110~130℃,本研究中將溫度設(shè)定為120℃。

    1.2.2 比能耗(specific energy consumption, SEC)

    根據(jù)壓縮成型過(guò)程中壓力-位移曲線,由式(1)計(jì)算顆粒壓縮過(guò)程的SEC[11](未考慮模具加熱能耗)。

    式中,SEC為壓縮過(guò)程比能耗,kJ/kg;W為總能耗,J;m為顆粒質(zhì)量,g;f為壓力,N;s為位移,m。

    1.2.3 松弛密度(relaxed density, RDS)

    顆粒密封保存兩周后,測(cè)量其直徑、長(zhǎng)度和質(zhì)量,計(jì)算密度,即為RDS[12],見(jiàn)式(2)。

    式中,RDS為顆粒松弛密度,kg/m3;m為質(zhì)量,kg;d為直徑,m;l為長(zhǎng)度,m。

    1.2.4 Meyer強(qiáng)度(Meyer Hardness,HM)

    HM定義為壓碎顆粒時(shí),單位壓痕面積上的作用力。將儲(chǔ)存兩周的顆粒水平放置在壓桿下端(半圓形),壓桿正對(duì)顆粒中心位置,調(diào)用HM測(cè)試程序,下行速度為5.00 mm/min,壓桿下行時(shí)壓力-位移曲線中壓力快速升高后突然下降的點(diǎn)對(duì)應(yīng)顆粒的破碎點(diǎn)[13-14],依據(jù)破碎點(diǎn)的數(shù)據(jù)計(jì)算HM,見(jiàn)式(3)。

    式中,HM為顆粒的Meyer強(qiáng)度,N/mm2;F為顆粒破碎時(shí)壓力,N;h為壓桿壓入深度,mm;D為壓桿直徑,7.00 mm;DP為顆粒直徑,10.00 mm。

    1.2.5 微觀形貌分析

    采用日立S-4800 FESEM場(chǎng)發(fā)射掃描電子顯微鏡對(duì)顆粒內(nèi)部橫斷面結(jié)構(gòu)進(jìn)行微觀觀察[15]。試驗(yàn)前先對(duì)樣品截面進(jìn)行噴金,形成導(dǎo)電膜層,增強(qiáng)成像質(zhì)量,試驗(yàn)中電壓為2 kV。

    2 結(jié)果與分析

    2.1 成型參數(shù)對(duì)顆粒品質(zhì)的影響

    2.1.1 水解木質(zhì)素添加量和水分含量

    水解木質(zhì)素添加量和水分含量對(duì)成型顆粒品質(zhì)的影響見(jiàn)圖1。SEC見(jiàn)圖1a,水分含量不變時(shí),添加量增加,SEC先減小再增大,存在SEC最低點(diǎn);添加量為0~30%時(shí),水分含量增加,SEC降低;添加量為 40%時(shí),水分含量增加,SEC增大。RDS見(jiàn)圖1b,水分含量不變,木質(zhì)素添加量增大,RDS增大。HM見(jiàn)圖1c,當(dāng)水分含量不變時(shí),添加量增加,HM先增大后減小,并在添加量為20%~30%時(shí)達(dá)到最大;在相同添加量條件下,水分含量為12%時(shí)HM最大。

    成型時(shí),水是天然的黏結(jié)劑和潤(rùn)滑劑,一定量的水可在粒子間形成薄膜,增加粒子間接觸面積和作用力,減少能耗。因此,一定添加量范圍內(nèi),水分含量增加,SEC減小。但過(guò)多的水不能被粒子吸收而附著在表面,形成弱的結(jié)合層,粒子不易被壓緊,HM和RDS降低[16],水分含量12%~14%為宜。

    圖1 水解木質(zhì)素添加量和水分含量對(duì)顆粒品質(zhì)的影響Fig. 1 Effect of hydrolysis lignin adding amount and material moisture content on SEC, RDS and HM

    2.1.2 水解木質(zhì)素添加量和壓力

    水解木質(zhì)素添加量和壓力對(duì)成型顆粒品質(zhì)的影響見(jiàn)圖 2。SEC見(jiàn)圖 2a,壓力不變,添加量增加,SEC先減小再增大,存在SEC最低點(diǎn)。RDS見(jiàn)圖2b,壓力不變,添加量增加,RDS增大。添加量不變,壓力增大,RDS增加,壓力小于6 000 N時(shí),RDS增加較快,壓力大于6 000 N時(shí),RDS增加緩慢。HM見(jiàn)圖2c,壓力不變,添加量增加,HM先增大后減小,存在HM最高點(diǎn)。4 000~7 000 N時(shí)水解木質(zhì)素最佳添加量為30%,8 000 N時(shí)最佳添加量為20%。添加量不變,壓力增大HM增大,壓力小于6 000 N時(shí),HM增大較快,壓力大于6 000 N時(shí),HM增加緩慢。

    上述分析表明,只有在一定的壓力下,黏結(jié)劑才能起到黏結(jié)作用使粒子緊密結(jié)合。壓力增加,粒子間距減小,作用力增強(qiáng),黏結(jié)作用增強(qiáng),顆粒RDS和HM增大,壓力增大,投入的能量增加,SEC增加[17],宜將壓力保持在6 000~7 000 N。

    圖2 水解木質(zhì)素添加量和壓力對(duì)顆粒品質(zhì)的影響Fig. 2 Effect of hydrolysis lignin adding amount and pressure on SEC, RDS, and HM

    2.1.3 水解木質(zhì)素添加量和粒徑

    水解木質(zhì)素添加量和粒徑對(duì)成型顆粒品質(zhì)的影響見(jiàn)圖3。SEC見(jiàn)圖3a,粒徑不變,添加量增加,SEC先減小再增大,存在SEC最小值。相同條件下,粒徑2 mm時(shí)SEC最小。RDS見(jiàn)圖3b,粒徑不變,添加量增加,RDS增大。添加量不變,不同粒徑間RDS變化不大,說(shuō)明粒徑對(duì)RDS的影響較小。HM

    見(jiàn)圖3c,粒徑不變,添加量增加,HM先增大后減小,存在HM最大值。添加量不變,粒徑增加,HM先增大再減小。相同條件下,粒徑3 mm時(shí)HM最大。

    其原因?yàn)?,粒?~2 mm時(shí),粒子間接觸面積大,距離近,產(chǎn)生較大的范德華力、靜電力、氫鍵力等,RDS較大,但粒子間難以形成交叉結(jié)合,HM較??;粒徑為4~5 mm,粒子間縫隙未得到有效填充,RDS較小、SEC較大;粒徑為2~3 mm,粒子間縫隙較小,吸引力較強(qiáng), RDS和HM較大,SEC較小[18]。因此,宜將粒徑保持在2~3 mm間。

    生物質(zhì)成型主要利用木質(zhì)素的黏結(jié)作用,一定范圍內(nèi),水解木質(zhì)素添加量增加,可增強(qiáng)黏結(jié)作用,使SEC減小和HM增大,但是添加量過(guò)多,會(huì)造成堆積,壓縮困難[19-20],增大SEC和降低HM,宜將添加量保持在20%~30%。

    2.2 微觀形貌分析

    2.2.1 壓力

    在水分含量12%、粒徑3 mm、水解木質(zhì)素添加量 20%條件下,不同壓力時(shí)顆粒內(nèi)部的微觀形貌見(jiàn)圖4。從圖4a中可以看出局部粒子間存在較深的裂縫;而圖 4b和圖 4c中,粒子間未見(jiàn)明顯裂縫,說(shuō)明壓力小于6 000 N時(shí),壓力對(duì)顆粒品質(zhì)影響較大,壓力大于6 000 N時(shí),影響不明顯[21]。

    圖4 不同壓力時(shí)的掃描電鏡照片:(a)5 000 N;(b)6 000 N;(c)8 000 NFig. 4 Cross section of pellet at different pressure:(a) 5 000 N;(b) 6 000 N; (c) 8 000 N

    2.2.2 粒徑

    不同粒徑(水分含量12%、壓力6000 N、水解木質(zhì)素添加量20%)時(shí)顆粒內(nèi)部的微觀形貌見(jiàn)圖5。從圖5a中可以看出,粒子間基本呈現(xiàn)層狀堆積狀態(tài),截面表面平整;從圖5b和圖5c可以看出,粒子間互相交叉堆積,留有縫隙,截面表面不平整[22]。

    圖5 不同粒徑時(shí)的掃描電鏡照片:(a)2 mm;(b)4 mm;(c)5 mmFig. 5 Cross section of pellet with different particle size:(a) 2 mm;(b) 4 mm; (c) 5 mm

    2.2.3 水解木質(zhì)素添加量

    不同水解木質(zhì)素添加量(水分含量12%、壓力6000 N、粒徑3 mm)時(shí)顆粒內(nèi)部的微觀形貌見(jiàn)圖6,從圖6a中可以看出水解木質(zhì)素在粒子表面覆蓋不均勻;從圖6b和圖6c中可以看出水解木質(zhì)素在粒子表面均勻覆蓋,同樣說(shuō)明適宜的添加量20%~30%。

    圖6 不同水解木質(zhì)素添加量時(shí)的掃描電鏡照片:(a)10%;(b)20%;(c)30%Fig. 6 Cross section of pellet with different adding amount of hydrolysis lignin:(a) 10%; (b) 20%; (c) 30%

    3 結(jié) 論

    研究了不同條件(水分含量8%~16%、壓力4 000~8 000 N、粒徑1~5 mm)下,添加水解木質(zhì)素(0~40%)對(duì)桉木屑成型特性的影響,并采用掃描電鏡的觀測(cè)了顆粒內(nèi)部橫斷面結(jié)構(gòu)的微觀形貌。

    (1)在水分含量12%~14%、壓力6 000~7 000 N、粒徑2~3 mm時(shí),成型顆粒具有較大的RDS、HM和較小的SEC,為適宜的成型條件。

    (2)水解木質(zhì)素的添加能夠改善桉木屑的成型效果,但添加量不宜過(guò)多,20%~30%為適宜的添加量范圍。

    (3)顆粒內(nèi)部橫斷面結(jié)構(gòu)掃描電鏡觀察顯示,水解木質(zhì)素添加量為20%~30%時(shí)能夠在粒子表面均勻覆蓋。

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